تعدادی از فلزات واسطه شامل nb , v , mo ,w و ta در بالاترین حالت های اکسایش خود قادر به تشکیل کلاسترهای آنیونی حاوی پیوندهای فلز – اکسیژن هستند که به عنوان پلی اکسومتال ها شناخته می شوند. این گونه ها به خاطر تنوع ساختاری و الکترونی و هم چنین اهمیت آن ها در حوزه های گوناگون نظیر کاتالیزور، دارو و علم مواد بسیار مورد توجه هستند. اگر چه اولین پلی اکسومتال ها در حدود 150 سال پیش گزارش شدند اما این گونه ها ساختارهای جدید، کاربردها و خواص غیر منتظره ای را هم چنان از خود نشان می دهند. در حال حاضر بیشترین توجه به این ترکیبات در خصوص شیمی پلی اکسومتال های اَبَرملکول به معنای خود تجمعی گونه های بزرگ از قطعات کوچک تر متمرکز شده است. ساختارهای خیلی بزرگ از آنیون های پلی تنگستات را می توان بر اساس قطعات ناقص از آنیون کگین و ایزومر های آن نشان داد. مشتقاتی از پلی اکسومتال های ناقص که بیشتر از یک اتم فلز را از دست داده اند ، نظیر کمپلکس های xw9 (سه حفره ای)، ساختارها، واکنش ها و کاربردهای بالقوه ای را از خود نشان می دهند. امکان قرار گرفتن کاتیون های فلزات واسطه در مکان های هشت وجهی روی سطح هتروپلی آنیون های ناقص نظیر[pw9o34]9-، [siw9o34]10-و [sbw9o33]9- منجر به تشکیل کمپلکس هایی مانند[m4(h2o)2(pw9o34)2]n- ، [siw9m3(h2o)3o37]n- و [(sbw9o33)2m3(h2o)3]12- می شود. این گونه های محلول به عنوان مدل هایی از سطوح اکسید های فلزات واسطه قابل استفاده می باشند. این تحقیق در خصوص امکان قرار گرفتن یون های ce در گونه ی سه حفره ای [sbw9o33]9- و واکنش بین یون های ce و گونه [p4w14o58]12- می باشد. در این پروژه، ترکیب na12[sb2w18ce2 o66] تهیه شده و توسط روش های گوناگون نظیر تجزیه عنصری، طیف سنجی مادون قرمز(ir)، ولتامتری چرخه ای( cv)، پلاروگرافی دیفرانسیل پالس و پراش پودری اشعه - x شناسایی می گردد.

تعدادی از فلزات واسطه شامل nb , v , mo ,w و ta در بالاترین حالت های اکسایش خود قادر به تشکیل کلاسترهای آنیونی حاوی پیوندهای فلز – اکسیژن هستند که به عنوان پلی اکسومتال ها شناخته می شوند. این گونه ها به خاطر تنوع ساختاری و الکترونی و هم چنین اهمیت آن ها در حوزه های گوناگون نظیر کاتالیزور، دارو و علم مواد بسیار مورد توجه هستند. اگر چه اولین پلی-اکسومتال ها در حدود 150 سال پیش گزارش شدند اما این گونه ها ساختارهای جدید، کاربردها و خواص غیر منتظره ای را هم-چنان از خود نشان می دهند. در حال حاضر بیشترین توجه به این ترکیبات در خصوص شیمی پلی اکسومتال های اَبَرملکول به معنای خود تجمعی گونه های بزرگ از قطعات کوچک تر متمرکز شده است. ساختارهای خیلی بزرگ از آنیون های پلی تنگستات را می توان بر اساس قطعات ناقص از آنیون کگین و ایزومر های آن نشان داد. مشتقاتی از پلی اکسومتال های ناقص که بیشتر از یک اتم فلز را از دست داده اند ، نظیر کمپلکس های xw9 (سه حفره ای)، ساختارها، واکنش ها و کاربردهای بالقوه ای را از خود نشان می دهند. امکان قرار گرفتن کاتیون های فلزات واسطه در مکان های هشت وجهی روی سطح هتروپلی آنیون های ناقص نظیر[pw9o34]9-، [siw9o34]10-و [sbw9o33]9- منجر به تشکیل کمپلکس هایی مانند[m4(h2o)2(pw9o34)2]n- ، [siw9m3(h2o)3o37]n- و [(sbw9o33)2m3(h2o)3]12- می شود. این گونه های محلول به عنوان مدل هایی از سطوح اکسید های فلزات واسطه قابل استفاده می باشند. این تحقیق در خصوص امکان قرار گرفتن یون های ce در گونه ی سه حفره ای [sbw9o33]9- و واکنش بین یون های ce و گونه [p4w14o58]12- می باشد. در این پروژه، ترکیب na12[sb2w18ce2 o66] تهیه شده و توسط روش های گوناگون نظیر تجزیه عنصری، طیف سنجی مادون قرمز(ir)، ولتامتری چرخه ای( cv)، پلاروگرافی دیفرانسیل پالس و پراش پودری اشعه - x شناسایی می گردد.

تعدادی از فلزات واسطه شامل nb , v , mo ,w و ta در بالاترین حالت های اکسایش خود قادر به تشکیل کلاسترهای آنیونی حاوی پیوندهای فلز – اکسیژن هستند که به عنوان پلی اکسو متال ها شناخته می شوند. این گونه ها به خاطر تنوع ساختاری و الکترونی و همچنین اهمیت آنها در حوزه های گوناگون نظیر کاتالیزور، دارو و علم مواد بسیار مورد توجه هستند. اگر چه اولین پلی اکسومتال ها در حدود 150 سال پیش گزارش شدند اما این گونه ها ساختارهای جدید، کاربردها و خواص غیر منتظره ای را همچنان از خود نشان می دهند. در حال حاضر بیشترین توجه به این ترکیبات در خصوص شیمی پلی اکسومتال های اَبَرملکول به معنای خود تجمعی گونه های بزرگ از قطعات کوچکتر متمرکز شده است. ساختارهای خیلی بزرگ از آنیون های پلی تنگستات را می توان بر اساس قطعات ناقص از آنیون کگین و ایزومر های آن نشان داد. علاوه بر آنیون کگین، مشتقات ناقص از ساختار ولز- داوسن نیز شناخته شده اند. مهمترین این ترکیبات، مشتقات حاصل از معمول ترین ایزومر ( ایزومر ? از آنیون داوسن ) با دو ساختار تک حفره ای ( 1? و 2? ) و سه حفره ای ناقص می باشند. امکان قرار گرفتن کاتیون های فلزات واسطه در مکان های هشت وجهی روی سطح هتروپلی آنیون های ناقص نظیر [pw11o39]7- و [siw11o39]8- منجر به تشکیل کمپلکس هایی مانند [pw11m(h2o)o39]n- و غیره می شود که شباهت های زیادی به کمپلکس های فلزی از لیگاندهای چندحلقه ای نظیر متالوپورفیرین ها و گونه های مشابه دارند. این تحقیق در خصوص امکان قرار گرفتن یون cd2+ در گونه ی تک حفره ای [?2-p2w17o61]10- می باشد. در این پروژه، ترکیب [?2-p2w17cd(h2o)o61]8- تهیه شده و توسط روش های گوناگون نظیر تجزیه عنصری، 31p و 113cd nmr، ولتامتری چرخه ای( cv) و پراش پودری اشعه - x شناسایی می گردد. نتایج حاصل از این تکنیک ها ساختار ولز- داوسن را برای ترکیب تهیه شده ا?بات می کند.

در این تحقیق از رزین پلی استیرن کلرومتیله به عنوان بستر برای تثبیت اجزاء moo22+ و vo2+استفاده شده است. این اجزاء بر روی پلی استیرن از طریق اتصال دهنده ایمیدازولینیومی حاوی گروه آمین قرار گرفت، بدین صورت که ابتدا پلی استیرن بوسیله ایمیدازول عامل دار شده و سپس از طریق واکنش با گروه آلکیل هالید حاوی گروه آمین، آمین دار شد. محصول حاصل با کمپلکس های moo2(acac)2 و vo(acac)2 جهت قرار دادن اجزاء moo22+ و vo2+ بر روی پلی استیرن واکنش داده شد. علاوه بر این جزء vo2+ بر روی پلی استیرن از طریق پلی استیرن عامل دار شده با لیگاند های باز شیف، قرار داده شد. بدین صورت که ابتدا از واکنش لیگاندهای باز شیف بیس(استیل استون)اتیلن دی آمین و بیس(2-هیدروکسی آنیل)استیل استون با پلی استایرن کلرومتیله طی واکنش های جداگانه، درحلال dmf و در حضور nai، لیگاند های باز شیف تثبیت شده پلیمری به دست آمد. این رزین های پلی استیرن عامل دار شده با vo(acac)2 واکنش داده شد و کمپلکس های باز شیف تثبیت شده پلیمری vo به دست آمد. رزین های عامل دار شده و هم چنین کاتالیزورها توسط آنالیز عنصری (chn) و طیف های ft-ir شناسایی شدند. مقدار مولیبدن و وانادیم تثبیت شده روی پلیمر بوسیله آنالیز فعالسازی نوترونی(naa) و آنالیز icp تعیین شد. فعالیت کاتالیزوری کاتالیزورهای تثبیت شده روی بستر پلیمری بر پایه vo و moo2 در اپوکسایش سیکلواکتن و اکسایش بنزیل الکل در حضور اکسنده ترشیو بوتیل هیدروپروکسید (tbhp) مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که این کاتالیزورها انتخاب گری و فعالیت خوبی در این واکنش ها داد. هم چنین قابلیت بازیافت این کاتالیزورهای ناهمگن در اپوکسایش سیکلواکتن و اکسایش بنزیل الکل مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیزور های p-imv و p-h2ha acacv قابلیت بازیافت خوبی در اکسایش بنزیل الکل نشان دادند. هم چنین کاتالیزور p-imv قابلیت بازیافت خوبی در اپوکسایش سیکلو اکتن نشان داد.

چکیده سنتز هتروپلی اسیدهای ?-[siw 9mo3-xvxo40](4+x)- (x = 0, 1, 2, 3)و بررسی برهم کنش آنها با باز آلی ایمیدازول در حضور و غیاب یون cu2+ به وسیله ی: علی جمشیدی در این پروژه، به منظور درک بیشتر بر هم کنش های بین پلی اکسومتالات ها و مولکول های آلی، ترکیبات هیبریدی با ساختار کگین با گونه آلی ایمیدازول در حضور و غیاب یون cu2+، مورد بررسی قرار گرفت. این ترکیبات توسط روش های مختلف نظیر تجزیه عنصری chn، پلاروگرافی، طیف سنجیir و 1h nmr شناسایی شدند. نتایج حاصل از آنالیز عنصری بیانگر وجود حداکثر چهار گروه ایمیدازول در کنار پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد. داده های حاصل از طیف سنجی ir، بیانگر تشکیل هیبرید آلی- معدنی می باشد و جابه جایی و پهن شدگی پیک ها نشانگر برهم کنش های تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی ایمیدازول و پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد. نتایج حاصل از طیف سنجی 1h nmr نشان می دهد که پیک های طیف گروه ایمیدازول در ضمن تشکیل هیبرید آلی- معدنی دست نخورده باقی مانده و بسمت میدان های ضعیفتر جابه جا شده اند، که بیانگر تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی- معدنی می باشد. داده های حاصل از پلاروگرافی نشان دهنده ی حضور کاتیون cu2+ در هیبرید آلی- معدنی بوده که بیانگر تشکیل ترکیب حاوی هترو پلی آنیون ها و کمپلکس های مس- ایمیدازول می باشد.

لیگاند –n سالیسیلیدین- 2- برومو اتیل آمین(l) از واکنش سالیسیل آلدهید و 2- برومو اتیل آمین هیدرو-برومید در حلال اتانول و سود تهیه شد. سپس کمپلکس بیس ( -nسالیسیلیدین-2- برومو اتیل آمین) وانادیل (vol2) از واکنش محلولی از لیگاند (l) در اتانول و کلروفرم به نسبت 1:1 و محلولی از وانادیم اکسید (v) استیل استونات در متانول تهیه شد. لیگاند و کمپلکس تهیه شده توسط روش های آنالیز عنصری (chn) و طیف سنج مادون قرمز فوریه(ft-ir) و تک بلور x- rayشناسایی شدند. ساختار تک بلور لیگاند (l) و کمپلکس (vol2) توسط x- rayتعیین و مشخص شد که لیگاند و کمپلکس هر دو ساختار مونوکلینیک دارند. پیوند های هیدروژنی کلاسیک و غیر کلاسیک درون مولکولی و بین مولکولی در ساختار لیگاند و کمپلکس مشاهده شد. فعالیت کاتالیزوری کمپلکس وانادیل در اپوکسیداسیون آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت. در ابتدا مقادیر متفاوت از کمپلکس جهت واکنش کاتالیزوری مورد بررسی قرار گرفت، که مقدار بهینه آن 0075/0 گرم ) 014/0 میلی مول( به دست آمد. سپس نسبت اکسید کننده به آلکن مورد بررسی قرار گرفت که مناسب ترین نسبت برای مقدار 1:3 به دست آمد. همچنین واکنش کاتالیزوری اپوکسیداسیون سیکلو اکتن در حلال ها و در مجاورت اکسید کننده های دیگر نیز انجام شد، و نتایج نشان داد که در حلالccl4 و اکسید کننده ترشیو بوتیل هیدروپروکسید (tbhp) بیشترین درصد تبدیل اپوکسید حاصل می شود. در بخش بعد فعالیت کاتالیزوری کمپلکس وانادیل در اکسایش متیل فنیل سولفید مورد بررسی قرار گرفت. اکسایش متیل فنیل سولفید در حلال و اکسنده های مختلف انجام گرفت، که با توجه به نتایج به دست آمده در حلال-های تتراکلرید کربن، کلروفرم و استونیتریل و اکسید کنندهtbhp بیشترین درصد تبدیل برای متیل فنیل سولفید حاصل شد.

لیگاند (e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنول (l) از واکنش سالیسیل آلدهید و 2-کلرو اتیل آمین هیدرو کلرید در حضور naoh و حلال متانول تهیه شد. سپس کمپلکس بیس[(e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنولاتو] وانادیم(iv) (vol2)از واکنش محلولی از لیگاند (l) در متانول و محلولی از وانادیم اکسید (iv) استیل استونات در متانول تهیه شد. لیگاند و کمپلکس تهیه شده توسط روش های آنالیز عنصری (chn) و طیف سنجی مادون قرمز فوریه(ft-ir) و پراش پرتو x- از تک بلور شناسایی شدند. و مشخص شد که کمپلکس در سیستم مونوکلینیک متبلور می شود. پیوند های هیدروژنی کلاسیک و غیر کلاسیک بین مولکولی در ساختار کمپلکس مشاهده شد. فعالیت کاتالیزوری کمپلکس وانادیل در اپوکسایش آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت. در ابتدا مقادیر متفاوت از کمپلکس جهت واکنش کاتالیزوری مورد بررسی قرار گرفت، که مقدار بهینه آن 006/0 گرم به دست آمد. سپس نسبت اکسنده به آلکن مورد بررسی قرار گرفت که مناسب ترین نسبت برای مقدار 1:3 به دست آمد. همچنین واکنش کاتالیزوری اپوکسایش سیکلو اکتن در حلال ها و در مجاورت اکسنده های دیگر نیز انجام شد، که نتایج نشان داد که در حلالchcl3 و اکسنده ترشیو-بوتیل هیدروپروکسید (tbhp) بیشترین درصد تبدیل اپوکسید حاصل می شود. نتایج بدست آمده نشان می دهد که کاتالیزور باز شیف (vol2) به صورت انتخابی در این واکنش ها عمل می کند. همچنین آلکن های حلقوی به طور موثری با این کاتالیزور باز شیف به اپوکسید مربوطه تبدیل می شوند.

لیگاند (e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنول (l) از واکنش سالیسیل آلدهید و 2-کلرو اتیل آمین هیدرو کلراید در حلال متانول و سود تهیه شد. سپس کمپلکس بیس[(e)-2-(2-کلرو اتیلیدن آمینو) فنولاتو] نیکل(ii) (nil2) از واکنش محلولی از لیگاند (l) و محلولی از ni(no3)2.6h2o در متانول و کمپلکس بیس[(e)-2-(2-کلرو اتیلیدن آمینو) فنولاتو] مس(ii) (cul2) از واکنش محلولی از لیگاند (l) و محلولی از cu(ch3co2)2 در متانول تهیه شدند. لیگاند و کمپلکس های تهیه شده توسط روش های آنالیز عنصری (chn)، 1h nmr، طیف سنج مادون قرمز فوریه(ft-ir) و uv-visشناسایی شدند. همچنین ساختار بلوری باز شیف nil2 توسط پراش تک بلور ایکس تعیین گردید و مشخص شد که کمپلکس nil2 ساختار مونوکلینیک دارد و آرایش هندسی اتم های دهنده در اطراف یون ni(ii) مربع مسطح(انحراف یافته) است. پیوند های هیدروژنی کلاسیک و غیر کلاسیک درون مولکولی و بین مولکولی در ساختار کمپلکس (nil2) مشاهده شد.

در این تحقیق دو لیگاند دو دندانه ای (2,3-meo-ba)2en = n,n’-بیس(2و3- دی متوکسی بنز آلدهید) اتیلن-دی ایمین و (3,4-meo-ba)2en = n,n’-بیس(3،4-دی متوکسی بنزآلدهید) اتیلن دی ایمین و کمپلکس های هالید جیوه آنها سنتز و به وسیله آنالیز عنصری (chn)، 1h-nmr، ft-ir شناسایی شدند. ساختار بلوری کمپلکس های جیوه(ii)، [hg((2,3–meo–ba)2en)i2] ?[hg((2,3–meo–ba)2en)br2] و[hg((3,4–meo–ba)2en)i2] توسط بلورشناسی پرتو x تعیین شده است. داده های تک بلور نشان داد که هندسه کوئوردیناسیون اطراف یون جیوه(ii) در این کمپلکس ها، چهاروجهی انحراف یافته می باشد. لیگاند های باز -شیف به عنوان لیگاند های کی لیت شونده از طریق دو اتم نیتروژن به مرکز فلزی کوئوردینه می شوند. در سلول واحد این کمپلکس ها برخی پیوندهای هیدروژنی غیر کلاسیک درون مولکولی را نشان می دهد که بین اتم های هیدروژن آروماتیک و گروه متیل لیگاند باز شیف با اتم های هالوژن کوئوردینه شده تشکیل می شود.

در این تحقیق دو لیگاند باز شیف دو دندانه ای (2,6-cl-ba)2en = n،?- بیس (2،6- دی کلروبنزیلیدین)-1،2- دی آمینو اتان(l1) و (2,6-cl-ba)2pn = n،?- بیس (2،6- دی کلروبنزیلیدین)-1،3- دی آمینو پروپان(l2) و کمپلکس های هالید روی آنها و کمپلکس هالید جیوه با لیگاند l1 سنتز و به وسیله آنالیز عنصری (chn)، وطیف سنجی های 1h-nmr، ft-ir شناسایی شدند. ساختار بلوری کمپلکس های [hg((2,6–cl–ba)2en)br2] ?[zn((2,6–cl–ba)2en)i2] و[zn((2,6–cl–ba)2pn)br2] توسط بلورشناسی پرتو x تعیین شده است. داده های حاصل ازتک بلور این کمپلکس ها نشان داد که هندسه کوئوردیناسیون در این کمپلکس ها، چهاروجهی انحراف یافته می باشد. لیگاند های باز شیف به عنوان لیگاند های کی لیت شونده از طریق دو اتم نیتروژن به مرکز فلزی کوئوردینه می شوند. در سلول واحد این کمپلکس ها برخی پیوندهای هیدروژنی غیر کلاسیک درون مولکولی و بین مولکولی را دیده می شود که بین اتم های هیدروژن آلیفاتیک و آروماتیک لیگاند باز شیف دودندانه و اتم های هالوژن کوئوردینه شده و یا اتم های هالوژن استخلافی حلقه آروماتیک لیگاند باز شیف تشکیل می شود.

لیگاند (2-هیدروکسی3-متوکسی بنزیل-2-فوریل متیل) ایمین از واکنش 2-هیدروکسی3-متوکسی بنزآلدهید و فورفوریل آمین در حلال متانول تهیه شد. سپس این لیگاند با اکسید وانادیم (?v) استیل-استونات، استات مس، نیترات نیکل، به ترتیب با نسبت 1:2 تشکیل کمپلکس (2( ,(vo(meosalfu(2(,(cu(meosalfu (2( (ni(meosalfu را داد. همچنین لیگاند (5-برمو-2- هیدروکسی بنزیل-2-فوریل متیل) ایمین از واکنش 5-برومو 2- هیدروکسی بنزآلدهید و فورفوریل آمین در حلال متانول تهیه شد. سپس این لیگاند با اکسید وانادیم (?v) استیل استونات با نسبت 1:2 تشکیل کمپلکس (2((vo(brsalfu را داد. کمپلکس های تهیه شده، توسط روش های آنالیز عنصری (chn) و طیف سنج مادون قرمز فوریه(ft-ir) و تک بلور x- rayشناسایی شدند. تعیین ساختار تک بلور کمپلکس های باز شیف مورد اشاره نشان داد که لیگاند باز شیف به عنوان لیگاند دو دندانه کیلیت از طریق نیتروژن ایمین و اکسیژن فنولات عمل می کند. دو کمپلکس باز شیف وانادیل در حالت جامد ساختار متفاوتی را نشان دادند بطوری که (2( (vo(meosalfuمونومر بوده اما (2((vo(brsalfu پلیمری با واحد های ساختاری v=o…v=o می باشد. آنالیز x- ray از تک کریستال های کمپلکس های باز شیف (2(,(cu(meosalfu (2((ni (meosalfu، شکل مسطح مربعی انحراف یافته ای از لیگاند، اطراف فلز مرکزی را نشان می دهد. فعالیت کاتالیزوری دو کمپلکس وانادیل در اپوکسیداسیون سیکلو اکتن مورد بررسی قرار گرفت. پارامتر های مختلف واکنش مورد بررسی قرار گرفتند و بهینه شدند. دو کمپلکس باز شیف وانادیل بوسیله حرارت در حدود c?660 تجزیه شدند و آنالیز xrd نشان داد که نانو ذرات v2o5 تشکیل شده است.

در این تحقیق لیگاند باز شیف دو دندانه 5- نیترو -n- سالیسیلیدین فوریل - متیل آمین از واکنش آلدهید اولیه 2-هیدروکسی 5-نیترو بنزآلدهید با فوریل آمین در حلال متانول تهیه شد. سپس این لیگاند با اکسید وانادیم (?v) استیل استونات با نسبت 1:2 واکنش داده شد که منجر به تهیه کمپلکس ( vo(l1)2 ) شد. . سپس این لیگاند با اکسید وانادیم (?v) استیل استونات با نسبت 1:1 تشکیل کمپلکس های (vol2) و (1-vol2) را داد. کمپلکس های تهیه شده، توسط روش های آنالیز عنصری (chn) ، طیف سنج مادون قرمز فوریه(ft-ir) و تک بلور x- rayشناسایی شدند. کمپلکس های باز شیف وانادیل، در حالت جامد ساختار های متفاوتی را نشان می دهند به طوری که کمپلکس (vol2) در دو ساختار متفاوت متبلور می شود. واحد های مونومری و واحد های پلیمری حاوی v=o…v=o. آنالیز x- ray از تک کریستال کمپلکس های باز شیف (vol2) و (1-vol2)، شکل هرم مربع القاعده انحراف یافته ای از لیگاند، اطراف فلز مرکزی را نشان می دهد. فعالیت کاتالیزوری دو کمپلکس وانادیل ( vo(l1)2 ) و (vol2) در اپوکسایش آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت

لیگاند باز شیف دو دندانه l1 از واکنش 2- هیدروکسی- 5- نیترو بنز آلدهید و فورفوریل آمین در حلال متانول تهیه شد. سپس از واکنش این لیگاند با استات مس، نیترات نیکل و استات روی به طور جداگانه با نسبت مولی لیگاند به فلز 2:1 کمپلکس های cu(l1)2، ni(l1)2 و zn(l1)2 سنتز شدند. لیگاند باز شیف چهار دندانه ای نامتقارن n2o2 نیز (l2) از واکنش اتیلن دی آمین، استیل استونات و 5- برمو- 2- هیدروکسی بنز آلدهید تهیه شد. سپس از واکنش این لیگاند با استات مس با نسبت مولی 1:1 کمپلکس cu(l2) سنتز گردید. همه این کمپلکس های تهیه شده، توسط روش های آنالیز عنصری (chn) و طیف سنجی مادون قرمز (ft-ir) شناسایی شدند. به علاوه ساختار کریستال zn(l1)2 به وسیله روش پراش پرتو x تک کریستال مشخص شد. کمپلکس باز شیف zn(l1)2 نشان داد که لیگاند باز شیف l1 به عنوان لیگاند دو دندانه کیلیت از طریق نیتروژن ایمین و اکسیژن فنولات کئوردینه می شود. در بخش بعد فعالیت کاتالیزوری کمپلکس cu(l2) در اکسایش متیل فنیل سولفید تحت شرایط مختلف مورد بررسی قرار گرفت. آنالیز حرارتی (tga) همه کمپلکس های تهیه شده تا دمای 600 درجه سانتی گراد مورد بررسی قرار گرفت. بعد از تجزیه حرارتی کمپلکس های باز شیف cu(??) و zn(??) تهیه شده، الگوی xrd پودر های حاصل از این تجزیه، تشکیل ذرات cuo و zno را در اندازه نانو نشان داد.

در این تحقیق لیگاند های باز شیف چهار دندانه نا متقارنl1 و l2 (سالیسلیدین ایمینو- اتیل ایمینو- پنتان-2- اون=l1) و (3- متوکسی- سالیسلیدین ایمینو- اتیل ایمینو- پنتان-2- اون=l2) از واکنش استیل استونات، اتیلن دی آمین، 2- هیدروکسی- بنزآلدهید و 2- هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید در حلال متانول تهیه شد. سپس این لیگاند ها با اکسید وانادیوم(?v) استیل استونات و استات مس(ii) با نسبت 1:1 به ترتیب کمپلکس های (vol1.h2o)، (cul1) و (vol2.h2o) و (cul2.h2o) را تشکیل دادند. لیگاند ها و کمپلکس های باز شیف سنتز شده توسط طیف سنجی های مادون قرمز (ft-ir)، (uv-vis)، (hnmr1)، آنالیز عنصری (chn) و تک بلور x-ray شناسایی شدند. به منظور ارزیابی رفتار دمایی کمپلکس های تهیه شده، آنالیز حرارتی آنها مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکس های باز شیف وانادیل و مس به و سیله حرارت در حدود c?660 تجزیه شدند و آنالیز xrd نشان داد که نانو ذرات v2o5 و cuo تشکیل شده است.

لیگاند 5- برومو-سالیسیلیدین-ایمین-n,n دی متیل-اتیلن آمین، از واکنش 5- برومو-سالیسیل آلدهید و n,n- دی متیل-اتیلن دی آمین در حلال متانول و طی چهار ساعت تقطیر برگشتی تهیه گردید. سپس این لیگاند با اکسید وانادیوم(iv) استیل استونات، استات مس(ii) یک آبه، استات روی(ii) دو آبه و نیترات نیکل(ii) شش آبه با نسبت 1:2 و در حلال متانول به مدت دو ساعت واکنش داده، که به ترتیب کمپلکس-های[vol(acac)] ، [cu2l2(oac)2]، [zn3l2(oac)4] و [nil(no3)] را تشکیل داد. لیگاند و کمپلکس های تهیه شده، توسط روش های آنالیز عنصری (chn)، طیف سنجیft-ir ، uv-vis و آنالیز تک بلور x-ray مورد شناسایی قرار گرفتند. آنالیز تک بلور x-ray کمپلکس باز شیف وانادیل [vol(acac)]، ساختار هشت وجهی انحراف یافته را در اطراف مرکز فلزی نشان می دهد. همچنین آنالیز تک بلور x-ray کمپلکس باز شیف روی [zn3l2(oac)4]، سه مرکز فلزی روی با دو محیط کوئوردیناسیون متفاوت، که دو اتم روی انتهایی ساختار هرم مربع القاعده انحراف یافته و اتم روی مرکزی ساختار اکتاهدرال دارند، را نشان می دهد. از طریق پل های فنولات که به صورت µ2-o و استات که به صورت o-2µ وµ2-o,o? عمل می کنند، دو اتم فلزی مجاور بهم مرتبط می شوند. آنالیز تک بلور x-ray مربوط به کمپلکس باز شیف مس [cu2l2(oac)2]، که در حلال کلروفرم متبلور شده است، گروه فضایی (p-1) را نشان می دهد. هندسه اطراف دو مرکز مس، هرم مربع القاعده انحراف یافته است. کمپلکس های باز شیف تهیه شده در دمای حدوداً 750 درجه سانتی گراد تجزیه می شوند. آنالیز (xrd) تشکیل نانو ذرات (v2o5)، (cuo)، (zno) و (nio) را تائید می کند.

لیگاند 2-2 (( 2-(دی متیل آمینو) اتیل ایمینو) متیل)-6- متوکسی فنل ، از واکنش 2- هیدروکسی-3-متوکسی بنز آلدهید و n,n- دی متیل-اتیلن دی آمین در حلال متانول و طی دو ساعت تقطیر برگشتی تهیه گردید. سپس این لیگاند در واکنش¬های جداگانه¬ای با اکسید وانادیوم(iv) استیل استونات و استات مس(ii) یک آبه، با نسبت 1:1 و در حلال متانول به مدت دو ساعت واکنش داده شد، که به ترتیب کمپلکس¬های[vol(acac)] و [cu2l2(oac)2] حاصل شدند. لیگاند و کمپلکس¬های تهیه شده، توسط روش¬های آنالیز عنصری (chn)، طیف سنجیft-ir ، uv-vis و فلورسانس مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکس¬های باز شیف تهیه شده در دمای حدوداً 750 درجه سانتی گراد در کوره قرار داده شدند. آنالیز (xrd) پودر حاصل از تجزیه¬ی حرارتی، تشکیل نانو ذرات (v2o5) و (cuo) را تأیید می¬کند.

لیگاندهای بازشیف 5-برومو-سالیسیلیدین-تریس(هیدروکسی متیل) آمینومتان (l1) ، و 3-متوکسی-2-هیدروکسی بنزیل-تریس(هیدروکسی متیل) آمینومتان (l2) ، به ترتیب از واکنش 5-برومو-سالیسیل¬آلدهید و 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید با تریس (هیدروکسی متیل) آمینومتان در حلال متانول و طی چهار ساعت تقطیر برگشتی تهیه شدند. سپس این لیگاندها با اکسید وانادیم(iv) استیل استونات، استات مس(ii) یک آبه و استات روی(ii) دو آبه با نسبت 1:2 و در حلال متانول به مدت دو ساعت واکنش داده و به ترتیب کمپلکس¬های [vo(l1)2]، [cu(l1)2(h2o)2]، [znl1(meoh)]، [vo(l2)2]، [cu(l2)2(h2o)2] و [znl2(meoh)] را تشکیل دادند. لیگاندها و کمپلکس¬های تهیه شده، توسط روش¬های طیف سنجی ft-ir، uv-vis، fluorescence و آنالیز عنصری (chn) مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین رفتار دمایی این لیگاندها و کمپلکس ها توسط tga، مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکس¬های بازشیف تهیه شده در کوره و در دمای حدوداً 660 درجه ی سانتی گراد تحت تجزیه ی حرارتی قرار داده شدند. آنالیز (xrd) و (sem) پودر حاصل از آن ها، تشکیل نانوذرات (v2o5)، (cuo) و (zno) را تأیید می¬کند.

لیگاند 1- [[(2- فورانیل¬متیل)ایمینو]متیل]-2- نفتول از واکنش 2- هیدروکسی¬نفتالدهید و فورفوریل¬آمین در حلال متانول تهیه شد. سپس از واکنش محلول متانول این لیگاند با اکسید وانادیم(iv) استیل¬استونات، استات¬ مس(ii) یک آبه، استات روی(ii) دو آبه و نیترات ¬نیکل(ii) شش آبه ، به¬ترتیب با نسبت 1:2 در واکنش¬های جداگانه کمپلکس¬های [znl2(h2o)2] ,[ cul2] ,[ vol2] و [nil2] سنتز شدند. کمپلکس¬های سنتز شده، توسط روش¬های آنالیز عنصری (chn)، طیف¬سنجیft-ir ، uv-vis و فلورسانس مورد شناسایی قرار گرفتند. به¬علاوه فعالیت کاتالیزوری کمپلکس وانادیل در اپوکسیداسیون آلکن¬ها مورد بررسی قرار گرفت. پارامتر¬های مختلف واکنش نظیر حلال، مقدار کاتالیست، نسبت آلکن به اکسیدانت و اکسیدانت مورد بررسی قرار گرفتند و بهینه شدند. کمپلکس¬های باز شیف وانادیم، مس، روی و نیکل به¬وسیله حرارت در حدود c?660 تجزیه شدند و آنالیز xrd نشان داد که نانو ذرات cuo ,zno ,v2o5وnio تشکیل شده است.

در این تحقیق دو لیگاند دو دندانه ای (2,5-meo-ba)2en = n’,n-بیس(2و5- متوکسی بنز آلدهید) اتیلن دی ایمین و (3,4-meo-ba)2en = n’,n-بیس(3،4-متوکسی بنزآلدهید) اتیلن دی ایمین و کمپلکس های هالید روی آنها سنتز و به وسیله آنالیز عنصری (chn)، 1h-nmr، ft-ir شناسایی شدند. ساختار بلوری لیگاند باز شیف (2,5-meo-ba)2en و کمپلکس های روی(ii)، zn(br2(3,4-meo-ba)2en)) و zn(i2(3,4-meo-ba)2en)) توسط بلورشناسی پرتو x تعیین شده است. داده های تک بلور نشان داده که هندسه کوئوردیناسیون اطراف یون روی(ii) در این کمپلکس-ها، چهاروجهی انحراف یافته می باشد. لیگاند های باز شیف به عنوان لیگاند های کی لیت شونده از طریق دو اتم نیتروژن به مرکز فلزی کوئوردینه می شوند. در سلول واحد این کمپلکس ها برخی پیوندهای هیدروژنی غیر کلاسیک درون مولکولی را نشان می دهد که بین اتم های هیدروژن آروماتیک و گروه متیل لیگاند باز شیف با اتم های هالوژن کوئوردینه شده تشکیل می شود.

از واکنش 2-هیدروکسی بنزآلدهید، 5-برومو-2-هیدروکسی بنزآلدهید و 2-هیدروکسی-5-نیترو بنزآلدهید و 3-آمینو استوفنون در واکنش های جداگانه به ترتیب لیگاند های باز شیف (e)-2-(3-ایمینواستوفنون) فنول =,l1 4-برومو (e) -2-(3-ایمینواستوفنون) فنول l2=و (e)-2-(3-ایمینواستوفنون)4-نیتروفنولl3= تهیه شده اند. سپس واکنش این لیگاند ها با استات مس(ii) با نسبت مولی 1:2 در متانول (به جز l3 در تتراهیدروفوران) تحت تقطیر برگشتی منجر به تشکیل کمپلکس های باز شیف cu(l1)2، cu(l2)2و cu(l3)2 شد. لیگاند ها وکمپلکس های باز شیف تهیه شده توسط آنالیز عنصری (chn) و طیف سنجی ft-ir، uv-vis و 1h-nmr مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین تجزیه حرارتی کمپلکس ها نیز مورد بررسی قرار گرفت. الگویxrd ، پودر های حاصل از این آنالیز تشکیل نانو ذرات اکسید مس با متوسط اندازه ذرات به ترتیب44، 23 و31 نانومتر را نشان داد.

تولید اسید فسفریک به دلیل کاربردها و مصارف گوناگون آن در بخش های مختلف صنعت مورد توجه زیادی قرارگرفته است و روش های مختلفی برای تولید آن وجود دارد. در این پروژه از خاک معدن فسفات یزد برای تولید اسید فسفریک استفاده گردیده است. آزمایش های متعددی انجام شده و درصدهای خلوص متفاوتی بدست آمده است اما یکی از مسائل مهم اخیر که مورد توجه بسیاری از محققان قرار گرفته، تولید اسید فسفریک با درصد خلوص بالا می باشد. به منظور کاهش تعداد آزمایش ها و دستیابی به بهترین نتیجه در کوتاهترین زمان روش های بهینه سازی زیادی وجود دارد. یکی از این روش ها که در این پروژه استفاده شده الگوریتم ژنتیک می باشد. این کار به صورت نرم افزاری انجام شده و طرح تولید اسید فسفریک مدل سازی شده و پارامترهای موثر در طراحی و اثرات آنها مورد بررسی قرار گرفته است. میزان اسید سولفوریک، میزان آب، میزان خاک معدن فسفات و زمان از جمله پارامترهای موثر در فرایند فوق می باشند. البته این طرح به طور کامل نرم افزاری نبوده بلکه اسید فسفریک در ابتدا در آزمایشگاه تولید شده و اطلاعات بدست آمده برای بهینه سازی به نرم افزار داده شده و با استفاده از این اطلاعات شبکه عصبی با موفقیت آموزش داده شده سپس بهینه سازی چند هدفه توسط الگوریتم ژنتیک و تلفیق آن با شبکه های عصبی مصنوعی آموزش دیده شده، انجام شد. در نهایت با استفاده از نقاط پرتو استخراج شده از الگوریتم ژنتیک، میزان بهینه هریک از پارامترهای فوق انتخاب و نتایج حاصله با تولید مجدد اسید در آزمایشگاه مورد بررسی قرار گرفت. اولین آزمایش با انتخاب300 میلی لیتر برای آب، 30 گرم برای خاک فسفات، 30 میلی لیتر برای اسید سولفوریک، 480 دقیقه برای زمان انجام شد.

فعالیت کاتالیزوری کمپلکس های وانادیل سنتز شده در اپوکسایش آلکن ها و نیز بروماسیون اکسایشی ترکیبات آلی مورد بررسی قرار گرفت. در واکنش اپوکسایش، سیکلواکتن به عنوان ماده اولیه انتخاب شد و پارامترهای متفاوت (نظیر حلال، اکسیدان، نسبت آلکن/اکسیدان و مقدار کاتالیزور) بهینه شدند. نتایج نشان دادند که کمپلکس های وانادیل [vo(l1-8)2] بالاترین فعالیت کاتالیزوری را در حلال غیر کوئوردینه کلروفرم در حضور tbhp در اپوکسایش آلکن ها دارند. آلکن های حلقوی به طور موثرتری نسبت به آلکن های خطی به دیگر اپوکسیدها تبدیل می شوند. همچنین ما فعالیت کاتالیزوری کمپلکس های [vo(l5-8)2] را در بروماسیون اکسایشی ترکیبات آلی مورد بررسی قرار دادیم. بنابراین ماده اولیه 2-نیتروفنول در حضور پارامترهای مختلف (نظیر حلال، اکسنده، مقادیر متفاوت از اکسنده مناسب، اسید، نمک برم ، مقادیر مختلف از مناسب ترین نمک برم) بهینه شد. نتایج نشان داد که این کمپلکس های وانادیل به طور موثری تبدیل مواد آلی به مواد برم دار را در حضور h2o2 به عنوان اکسنده، kbr به عنوان منبع برم در نسبت 3:1 متانول/آب و در حضور h2so4 به عنوان اسید معدنی انجام می دهند. آنالیز حرارتی (tga) کمپلکس های باز شیف تهیه شده مورد بررسی قرار گرفت. همچنین تجزیه حرارتی هر یک از کمپلکس ها در دمای حدوداً 650 درجه سانتی گراد مورد بررسی قرار گرفت و آنالیز xrd نشان داد که نانو ذراتv2o5 ،nio و cuo تشکیل شده است.

در این تحقیق سعی شده است، لیگاند باز شیف [2-(-(2-(دی متیل آمینو) اتیل ایمینو) متیل)-4-نیتروفنول] و کمپلکس های v(v)، cu(ii)و zn(ii) تهیه و پس از شناسایی کامل، ویژگی ساختاری آن ها در حالت جامد مورد بررسی قرار گیرد. فعالیت کاتالیزوری کمپلکس وانادیل مربوطه در اپوکسایش سیکلواکتن مورد ارزیابی بیشتر قرار گیرد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این تحقیق از پلی استایرن کلرومتیله به عنوان بستر برای تثبیت کاتالیزور استفاده شده است. از واکنش این رزین با لیگاندهای باز شیف بیس(استیل استون)اتیلن دی ایمین و بیس( 2- هیدروکسی آنیل)استیل استون، درحلال dmf و در حضور nai، پلی استایرن عامل دار شده حاصل شد. برای تثبیت کاتالیزور روی پلیمر، این رزین های عامل دار شده با کمپلکس moo2(acac)2 در حلال dmf واکنش داده شده اند، بدین صورت کمپلکس های باز شیف مولیبدن(iv) بر روی پلی استایرن قرار گرفتند. رزین های عامل دار شده و هم چنین کاتالیزورها توسط آنالیز عنصری (chn) و طیف های ft-ir شناسایی شدند. درصد مولیبدن قرار گرفته بر روی پلیمر توسط آنالیز فعال سازی نوترونی(nna) تعیین شد. فعالیت کاتالیزوری کاتالیزورهای مولیبدنی تثبیت شده روی بستر پلیمری از طریق لیگاندهای ذکر شده در اپوکسایش آلکن ها در حضور اکسنده ترشیوبوتیل هیدروپراکساید(tbhp) مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که این کاتالیزورها انتخابگری و فعالیت بالایی دارند. هم چنین قابلیت بازیافت این کاتالیزورهای ناهمگن در اپوکسایش سیکلواکتن مورد بررسی قرار گرفت. نتایج حاکی از قابلیت بازیافت بالای این کاتالیزورها بود به طوری که تا ده بار استفاده مجدد، هم چنان فعالیت کاتالیزوری خود را داراهستند

سیلیکاژل با لیگاند استیل استونات عامل¬دار شده و سپس طی واکنش با اتیلن¬دی¬آمین و دی¬اتیلن¬تری¬آمین به ترتیب به باز¬شیف¬های(sacen) و ( sacdeta)تبدیل می¬شود. در مرحله بعد جهت تثبیت جزء +moo22، سیلیکاژل عامل¬دار شده با این لیگاندهای باز¬شیف با مولیبدنیل استیل استوناتو واکنش داده می¬شود. بسترهای تهیه شده¬ی حاوی لیگاندهای بازشیف، ( sacen)و ( sacdeta)، توسط آنالیز عنصری (chn) و طیف¬های ft-ir شناسایی شدند. کاتالیزورهای تثبیت شده روی سیلیکا توسط طیف¬های ft-ir و فعال¬ساز نوترونی (nna) شناسایی شدند. کاتالیزورهای حاوی جزء +moo22 تثبیت شده روی سیلیکا در اپوکسیداسیون َآلکن¬ها در حضور tbhp به عنوان اکسنده به کار برده شدند و نتایج به دست آمده نشان دهنده فعالیت بالای این کاتالیزورها می¬باشد. بازیافت این کاتالیزورهای ناهمگن نیز مورد بررسی قرار گرفت و نتایج نشان داد که کاتالیزور sacenmo تا 3 مرتبه و کاتالیزور strienmo تا 4 مرتبه در اپوکسیداسیون سیکلو اُکتن در حضور tbhp به عنوان اکسیدکننده و حلال ccl4 بدون هر گونه کاهش قابل توجه در فعالیت کاتالیزوریشان مورد استفاده قرار گرفتند.