متالومزوژن ها (کمپلکس های عناصر واسطه با خاصیت کریستال مایع) در دهه های اخیر توجه زیادی را به خود جذب کرده اند.ساختار لیگاند و کمپلکس در به وجود امدن خاصیت کریستال مایع نقش اصلی را ایفا می کنند. در این کار پژوهشی , یک سری از لیگاندهای شیف باز سنتز شده اند.این ترکیبات از واکنش تراکمی بین 5-(4-آلکوکسی فنیل آزو) – سالیسیل آلدهید (آلکوکسی= دسیلوکسی و دودسیلوکسی ) و 1و3 – دی آمینو-2-پروپانول با نسبت مولی 1:2 بدست می آیند. این لیگاندها توسط ft-ir , hnmr1 شناسایی شدند. خصوصیات مزومرفیک این ترکیبات توسط کالریمتری پیمایشی دیفرانسیلی (dsc ) و میکروسکوپ پلاریزان مجهز به روبش حرارتی مورد بررسی قرار گرفت.هیجکدام از لیگاندهای سنتز شده خاصیت کریستال مایع نشان نمی دهند. کمپلکس های نیکل و مس این لیگاندها از واکنش بین استات فلز مربوطه و لیگاند آزاد تهیه شدند و توسط ft-ir و انالیز عنصری شناسایی شدند. بررسی های dsc و میکروسکوپ پلاریزان نشان داد که این ترکیبات خصلت کریستال مایع ندارند.مطالعات tga نشان می دهد که این کمپلکس های آزودار سنتز شده تا دمای 300 پایداری حرارتی دارند.بررسی های بعدی از روی طیف های uv بدست آمده نشان دهنده جذب مناسب این مواد در طول موج های پایین حدود nm 400 می باشد.که با افزودن فاکتور حلالیت مناسب به این مواد می توان از آنها به عنوان کاندیدی برای استفاده در دیسک های نوری به عنوان ماده ثبت کننده ها جهت دستیابی به ظرفیت ذخیره بالای داده ها نام برد. در کار پژوهشی دوم آلدهید تهیه شده در این کار با 2و2 – اکسی بیس (اتیل آمین) واکنش داده و منجر به تولید لیگاندهای بیس] 5-(4-آلکوکسی فنیل )آزو[ -2و2 –اکسی-بیس (اتیل آمین) –سالیسیل آلدیمین شده است.این لیگاند ها توسط hnmr1 و ft-ir شناسایی شدند. خصوصیات مزومرفیسم ان ها با dsc و میکروسکوپ پلاریزان بررسی شده است. هیچ کدام از این همولوگ ها خاصیت کریستال مایع نشان نمی دهند. همولوگ های بیس] 5-(4-الکوکسی فنیل) آزو[ -2و2-اکسی –بیس (اتیل آمین) سالیسیل آلدیمین در واکنش با استات مس و نیکل به کمپلکس های مربوطه تبدیل شدند.این کمپلکس ها نیز توسط ir وآنالیز عنصری شناسایی شدند.بررسی خواص کریستال مایع و خواص حرارتی انها توسط dsc , میکروسکوپ پلاریزان و tga انجام گرفته. معلوم شده که این ترکیبات خاصیت کریستال مایع ندارند. ولی پایداری حرارتی خوبی دارند.بررسی های طیف های uv آنها نیز نشان دهنده جذب مناسب این مواد حول nm 400 می باشد.

ترکیبات کلاستر تیومتالات ها با مس در زمینه های مختلف از جمله نانو بیو تکنولوژی، پزشکی، آنتی تومورها، آنتی آنژیوژنیک و ... مورد توجه هستند. یکی از خواص جالب تیومتالات ها که باعث کاربردهای فراوان از جمله ارتباط نوری، پردازش و انتقال سیگنال های نوری آنها می شود داشتن خواص نوری غیر خطی nlo)) این ترکیبات است. در این پروژه ابتدا لیگند n - دهنده دودندانه ای دی هیدرو بیس( 3و4و5- تری متیل – پیرازولیل) بورات پتاسیم k[h2b(pzme3)2] از خانواده ی لیگند های پیرازول سنتز شد. سپس چند کمپلکس جدید از ترکیب تیومولیبدات با لیگند مذکور سنتز گردید: (et4n)2[mos4(cu(?-pzme3)2bh2)2] (et4n)2[mos4(cu(?-pzme3)2bh2)3] (et4n)2[mos4(cu(?-pzme3)2bh2)4] (et4n)2[mos4(cu(?-pzme3)2bh2)2(cuscn)2] (et4n)2[mos4(cu(?-pzme3)2bh2) cu(pph3) 2] { h2b (pzme3)2}cu(pph3)2 طیف های , ir , nmr uv-visو نتایج آنالیز عنصری (chn) کمپلکس های فوق گزارش شده اند، و در راستای هدف پروژه خواص غیر خطی نوری ) nlo) برخی از کمپلکس ها بررسی شد .

هیدروکسیدهای دوگانه لایه ای ldhدسته ای ازخاکهای رسی آنیونی نانوساختار هستند که شامل لایه های با بار مثبت می باشند دراین کارپژوهشی ابتدا هیدروکسیدهای دوگانه لایه ای[ni1-x alx(oh)2]x+[(co32-)x/2.mh2o] و [ni1-x alx(oh)2]x+[(no3-)x.mh2o] بانسبتهای مولی( ni/al)3و2 باروشهای ترمال وهیدروترمال وهم رسوبی در phهای قلیایی در دماهای c 0 90و120سنتزکرده ایم. سپس هیدروکسیدهای دوگانه لایه ای ni-fe بانسبتهای مولی( ni/fe)3و2 باروشهای ترمال وهیدروترمال وهم رسوبی در phهای قلیایی در دماهای c 0 90و120سنتزکرده ایم. برای شناسایی وبررسی ترکیبات سنتز شده از روشهای sem وxrd وft-ir وجذب اتمی بهره گرفته ایم . درسالهای اخیرمطالعات فراوانی درمورد توانایی ldhها در حذف آلاینده ها ورنگها از پس آبهای صنعتی صورت گرفته است ما هم در ادامه کار توانایی ldhها وترکیبات کلسینه آنها در حذف رنگهای نساجی اسید بلو92واسیدبلو 113مورد بررسی قرار داده میزان حذف رنگ به وسیله اسپکتروفوتومتری uvاندازه گیری شد،%80 رنگ به وسیله این ترکیبات جذب شده وازمحیط آبی حذف میشود. همچنین در ادامه کار توانایی ldhها وترکیبات کلسینه آنها در حذف فنل و4-نیتروفنل مورد بررسی قرار دادیم.

کمپلکس های حاصل از پلی پیرازولیل بورات با فلزات خواص و کاربردهای متنوع و مهمی دارند که از آن جمله می-توان به خواص ضدمیکروبی و استفاده از آن در صنایع دارویی و کاربردهای فراوان آنها در حوزه های بیوشیمی ، ضدقارچ ها، آنتی تومورها و کاتالیست ها اشاره کرد. در این پروژه ابتدا سعی شد لیگاندهای جدید هیدروبیس(3-فنیل-5-متیل پیرازولیل)( 5،4،3–تری متیل پیرازولیل)بورات و هیدروتریس(3-فنیل-5-متیل پیرازولیل)بورات و نیز لیگاندهای دی هیدروبیس(3-فنیل-5-متیل پیرازولیل)بورات و دی هیدروبیس(5،3–دی متیل پیرازولیل)بورات سنتز شود که برای تهیه این لیگاندها از هتروسیکل (5)3-فنیل-(3)5-متیل پیرازول، 5،4،3–تری متیل پیرازول و 3،5–دی متیل پیرازول استفاده شد و پس از آن با استفاده از این لیگاندها کمپلکس های اسکورپیونات زیر برای اولین بار سنتز شدند. [co(h2b(pz)2)2] [co(h2b(pzph,me)2)2] [co(hb(pzph,me)3)(no3)] [ni(h2b(pz)2)2] [ni(h2b(pzph,me)2)2] [ni(hb(pzph,me)3)(no3)] [ni{hb(tmpz)(pzph,me)2}cl] [zn(h2b(pz)2)2] [zn(h2b(pzph,me)2)2] [zn(hb(pzph,me)3)cl] [zn(hb(tmpz)(pzph,me)2)(no3)] [ag (hb(pzph,me)3)(pph3)] [ag{hb(tmpz)(pzph,me)2}(pph3)] طیف های ir، 1h nmr و 31p nmr و آنالیز عنصری(chn) برخی از کمپلکس ها ثبت شد. همچنین تک بلورهای مناسب از کمپلکس های [co(h2b(pz)2)]2 و [ni(h2b(pzph,me)2)2] تهیه و ساختار حالت جامد آنها تعیین گردید.

کمپلکسهای حاصل از لیگاندهای خانواده پیرازولیل وپلی پیرازولیل بورات با فلزات مختلف مثل نقره(i)، مس(i)ومس(ii) خواص و کاربردهای متنوع و مهمی دارند که از آن جمله می توان به خاصیت ضد میکروبی بالای کمپلکسهای پلی پیرازولیل بورات نقره(i) و استفاده از آن در صنایع دارویی و همچنین کمپلکسهای مشابه مس(i)ومس(ii) و کاربردهای فراوان آنها در حوزه های بیوشیمی ، ضدقارچها، آنتی تومورها و کاتالیست ها اشاره کرد . در این پروژه ابتدا سعی شد لیگاند جدید دی هیدروبیس(5،4،3-تری متیل پیرازولیل)بورات تهیه شود که برای تهیه این لیگاند از هتروسیکل 5،4،3-تری متیل پیرازول(tmpz) استفاده کردیم . هتروسیکل 5،4،3-تری متیل پیرازول نیز به عنوان یک لیگاند n-دهنده در سنتز کمپلکسها مورد استفاده قرار گرفت. برای تهیه5،4،3-تری متیل پیرازول در آزمایشگاه از روش متیله کردن موقعیت ? استیل استون وسپس تشکیل حلقه پیرازولی با استفاده از هیدرازین سولفات در محیط بازی ، استفاده شد. لیگاند 3،5دی فنیل-4-متیل پیرازول نیز از طریق واکنش بین ترکیب ?-دی کتون 1،3 دی فنیل-2-متیل-1،3 پروپان دی اون با هیدرازین هیدرات تهیه شد. نهایتاًدر این پروژه کمپلکسهای جدید زیر با استفاده از لیگاندهای 5،4،3-تری متیل پیرازول ، دی هیدروبیس(5،4،3-تری متیل پیرازولیل)بورات ، 3،5دی فنیل-4-متیل پیرازول و دیگر مشتقات پیرازولی سنتز شدند : [cuii(tmpz)2br2] [cuii(tmpz)2(pph3)2]br2 [cuii{h2b(tmpz)2}(pph3)2] [cuii{h2b(tmpz)2}2] [cui(pph3)2{h2b(tmpz)2}] [cuii(pph3) (pzph2me)cl]2 [ag (pzph2me)2]no3 [cui(pph3)2 (imd)2] [cui(pph3)2(ind)2] [cui(pph3)2 (bimd5-no2)2] [ag(pph3)2(bimd5-no2)2] طیف های ir ، 1h nmr ، 13c nmr و 31p nmr برخی از کمپلکسها ثبت شد . همچنین ساختار کریستال کمپلکسهای [ag (pzph2me)2]no3, [cuii(pph3) (pzph2me)cl]2 به ترتیب با مشخصات زیر مورد تأیید قرارگرفته است . a=15.2448(19)?, b=18.445(2) ?, c=20.754(3) ?, ?=97.250°, ?=91.754°, ?=94.981°, z=1 a=10.5529(12) ?, b=10.8791(13) ?, c=12.8396(15) ?, ?=80.454°, ?=68.806°, ?= 82.398° , z=2

دراین پروژه رابطه بین ساختار و فعالیت سوپراکسید دیسموتاز کمپلکسهای مس با استفاده از نظریه تابعیت چگالی تحقیق شده است. در مورد کمپلکسهای مس با ساختارهای مسطح مربعی و هرم مربعی با مطالعه پارامترهای تئوری انرژیهای الکترونخواهی وhomo مقایس? آنها با مقادیرتجربی ic50 آشکار شده است که، مرحله انتقال الکترون از آنیون سوپر اکسید به کمپلکس مس مرحله تعیین کننده سرعت است. در حالیکه برای کمپلکسهای مس با ساختار هشت وجهی آشکار شده است که مرحله تفکیک یکی از لیگاندهای محوری حول مس، مرحله تعیین کنند? سرعت است و در مورد کمپلکسهای هشت وجهی پارامتر تئوری مناسب برای ارزیابی فعالیت سوپراکسید دیسموتاز ، انرژی تفکیک پیوند می باشد.

کمپلکس های حاصل از لیگاند های هتروسیکل n- دهنده از خانواده پیرازول و پلی پیرازولیل بورات با فلزات واسطه ی مختلف، دارای خواص و کاربرد های مهمی در پزشکی ازجمله عوامل آنتی تومور و مدل آنزیمی، کشاورزی و کاتالیست ها می باشند. و بطور گسترده در شیمی ارگانومتالیک، شیمی معدنی و زیست معدنی به کار می روند. در پروژه حاضر کلاستر چهار هسته ای نیکل(ii) پل شده با اکسیژن - کلر با استفاده از لیگاند پیرازول برای اولین بار سنتز شد. در ادامه پروژه، کمپلکس های فلزی جدیدی با پیرازول و ایمیدازول ، با استفاده از لیگاند های کمکی آزید و تیوسیانات، و همچنین کمپلکس هایی از فلز نیکل با استفاده از لیگاند های دی هیدروبیس (5،4،3- تری متیل پیرازولیل) بورات، دی هیدروبیس (3،5- دی متیل پیرازولیل) بورات و هیدروتریس (5،3- دی متیل پیرازولیل) بورات سنتز شدند: [ni4(pyrazole)4cl6o] [ni{h2b(tmpz)2}cl2], [ni{h2b(indz)2}cl2], [ni{hb(pz)3}2], [ni{hb(pz)3}(n3)] [cu(pph3)2{h2b(tmpz)2}], [cu{h2b(pz)2}2] [ni(pz)4(n3)2], [co (pz)4(ncs)2], [cu (imdz)3(n3)] طیف های ir، 1h nmr، 13c nmr ،31p nmr و آنالیز عنصری (chn) برخی از کمپلکس ها ثبت شد. همچنین تک بلور مناسب از کمپلکس های[ni4(pyrazole)4cl6o] و [ni(pz)4(n3)2]تهیه و ساختار حالت جامد آن تعیین گردید

به منظور مدل سازی مراکز فعال متالوپروتئین ها ، با استفاده از سنتز مشتقات جدید لیگند پیرازول با نمک فلزات مس، نیکل و کبالت، کمپلکس های 12-1 سنتز شدند که دارای محیط کئوردیناسیونی n2s2, n2, n3, n4 می باشند: [cu(etncspz)2], (1) [cu(phncspzme2)2], (2) [(pzph2me)(pph3)cucl2cu(pph3)(pzph2me)], (3) [(pzme3)(pph3)cubr2cu(pph3)(pzme3)], (4) [(pzphme)2cl cucl2cucl (pzphme)2], (5) [cucl(pph3)2(imdz)], (6) [cubr2pz4], (7) [ni(tpme2)2], (8) , (9) [ag(pzph2me)2]no3 [co(h2bpzme2)2], (10) [ni(pzme3)4(ncs)2], (11) [cu(pz(ph2me)2cl2], (12) این کمپلکس ها ، هم از لحاظ محیط کئوردیناسیونی و هم به دلیل شباهت هتروسیکل های پیرازولیل به هتروسیکل های ایمیدازولیل موجود در سیستمهای زنده، مدل های مناسبی برای این سیستمها محسوب می شوند. طیفهای ir,1h nmr, 13c nmr, uv-vis تعدادی از ترکیبات سنتز شده، ارائه شده اند. همچنین ساختار بلور هر 12 کمپلکس سنتز شده با کریستالوگرافی اشعه ایکس تایید و ارایه شده است.

لیگاندهایی از خانواده پیرازول با فرمول na[etncspzx] و na[phncspzx] که x = h, me2, me3 می-تواند باشد دسته ای از لیگاندها سنتز شد. پروتون زدایی یکی از مراحل سنتز می باشد که پروتون متصل به حلقه پیرازول چدا می شود. آنیون ایجاد شده با توجه به کربن موجود در اتیل ایزوتیوسیانات یا فنیل ایزوتیوسیانات، واکنش های استخلافی انجام می دهد . در تفسیر طیف ir ، حذف پیک مربوط به ارتعاشات کششی n-h حلقه پیرازول و ارتعاشات مربوط به ایزوتیوسیانات، نشان از تشکیل و سنتز لیگاند می باشد لیگاندها به دلیل داشتن اتصالات از نوع n و s می توانند به عنوان مدل در ترکیبات زیستی مورد استفاده قرار گیرند.کمپلکس ها در شرایط محیط سنتز و برای کریستال گیری از تبخیر آزاد استفاده شد و از کمپلکس [ni(etncspz)2] کریستال های سوزنی با ساختار مسطح مربعی با مشخصات a = 11.282(6) ? , b = 4.061(2) ? , c = 18.582(7) ? و از کمپلکس [ni(phncspzme3)2] کریستال-های شش ضلعی با ساختار چهاروجهی انحراف یافته با مشخصات a = 7.9356 (6) ? , b = 11.5755 (9) ? , c = 126.159 (2) ? به دست آمد. بررسی رفتار الکتروشیمیایی بر روی لیگاندها و کمپلکس ها صورت گرفت که لیگاندها غیرفعال ردوکس و کمپلکس ها فعال ردوکس بودند و انتقالات صورت گرفته در کمپلکس ها تک الکترونی می باشند.

ترکیبات تیومتالات ها در زمینه های مختلف مثل پزشکی، آنتی تومورها، آنتی آنژیوژنیک و ... مورد توجه فوق العاده ای هستند.در این پروژه ابتدا سعی شد لیگاند جدید دی هیدروبیس(3-متیل 5-فنیل پیرازولیل)بورات تهیه شود که برای تهیه این لیگاند از هتروسیکل 3-متیل 5-فنیل پیرازولیل(pzphme) استفاده کردیم . هتروسیکل 5،4،3-تری متیل پیرازول نیز به عنوان یک لیگاند n-دهنده در سنتز کمپلکسها مورد استفاده قرار گرفت. در این پروژه چند کمپلکس جدید از ترکیبات تیومولیبدات با لیگاندهایn -دهنده شامل دی هیدروبیس(3-متیل 5-فنیل پیرازولیل)بورات و 5،4،3-تری متیل پیرازول(tmpz)سنتز شدند. (et4n)2[mos4(cu(?-pzphme)2bh2)2] (et4n)2[mos4(cu(?-pzphme)2bh2)3] (et4n)2[mos4(cu(?-pzphme)2bh2)4] (et4n)2[mos4(cu(?-pzphme)2bh2)2(cu(pph3))2] (et4n)2[mos4(cu(?-pzphme)2bh2)2(cu(scn))2] (et4n) 2 [mos4cu4 (tmpz) 6cl2] (et4n)2[ws4cu4 (tmpz) 6cl2] یکی از خواص مهم تیومتالات ها که باعث ایجاد کاربردهای فراوان از جمله ارتباط نوری و پردازش و انتقال سیگنالهای نوری برای آنها می شود داشتن خواصnlo این ترکیبات است که دراین پروژه خواص nlo کمپلکس های (et4n)2[mos4cu4(tmpz)6cl2] و (et4n)2[mos4(cu(?-pzphme)2bh2)n] n=2,3,4 بررسی شده است. طیف ir, 1h nmrآنالیز عنصری و طیف uv-vis به همراه خواصnlo برخی کمپلکس ها ثبت شد.همچنین ساختار کریستال کمپلکس [ni(ncs)2(c6h10n2)4]با مشخصات زیر مورد تایید قرارگرفته است. a=8.640(8)?, b=12.561(11), c=19.30(2)?, ?=101.815(15)deg, ?=98.817(16)deg, ?=107.895(11) deg., z=2.

در سالهای اخیر، کمپلکسهای لانتانیدی فلورسنت به خاطر خواص نشری جالبی که دارند ( مثل: طول عمر بالا، جابجائی استوکس بزرگ و نشر خطی) علاقه مندان زیادی را به سمت خود جذب کرده اند و به خاطر کاربردهای فراوانی که دارند از جمله، کاربردهای بیولوژیکی، کاربردهای دارویی ودرمانی و استفاده از آنها به عنوان پروب فلورسنت، اهمییت فراوانی پیدا کرده اند. انتقالات f-f در لانتانیدها منجر به خواص نشری جالبی می شوند و از آنجائیکه این انتقالات توسط قواعد اسپین و لاپورت غیرمجازند نشر از طریق حساس سازی با لیگاندهای کئوردینه شده که آنتن نامیده می شوند، اتفاق می افتد. گستره وسیعی از لیگاندهای آلی، از اسیدهای آروماتیک ساده تا لیگاندهای چند دندانه که دارای ساختار پیچیده ای هستند، دارای ساختار مناسبی برای کئوردینه شدن به لانتانیدها می باشند و به خوبی می توانند نقش آنتن را ایفا کنند.( لیگاندهای آلی دارای جفت الکترون آزاد و یا الکترون ? به عنوان آنتن عمل می کنند)]54[. مشتقات پیرازولی به عنوان لیگاندهای آلی، نقش آنتن را به خوبی ایفا میکنند و در محدوده ذکر شده قرار دارند. در این پروژه با استفاده از مشتقات پیرازولی، تعدادی کمپلکس لانتانیدی سنتز و با استفاده ازتکنیکهای ،irهدایت سنجی، محاسبات تئوری و داده های chnشناسایی شد و خواص فلورسانس آنها مورد بررسی قرار گرفت.