تشکیل پیوندهای هیدروژنی، ممانعت های فضایی، اثرات دی الکتریک و بر هم کنش های درون مولکولی، عواملی هستند که فرکانس گروههای عاملی را تعیین می کنند. در اینکار تحقیقاتی، آزئوتروپ دوگانه متانول – کلروفرم تهیه و سپس طیفهای مادون قرمز تبدیل فوریه و رزونانس مغناطیسی پروتون مربوط به اجزاء و آزئوتروپ مذکور ثبت شد. تأثیرات متقابل ناشی از تشکیل آزئوتروپ بر اساس نسبت مولی، نقاط جوش و تغییرات طیفی مورد بررسی قرار گرفتند. واحد سازنده کلاستر آزئوتروپ با بررسی جابجایی های فرکانس های ارتعاشی بنیادین گروههای عاملی در طیف ftir و شیفت های شیمیایی در طیف h-nmr 1 استنتاج گردیدند.

چکیده : تشکیل پیوندهای هیدروژنی، ممانعت های فضایی، اثرات دی الکتریک و برهم کنش های درون مولکولی، عواملی هستند که فرکانس گروههای عاملی را تعیین می کنند. در این کار تحقیقاتی، آزئوتروپ دوگانه متانول- استون تهیه و سپس طیفهای مادون قرمز تبدیل فوریه و رزونانس مغناطیسی پروتون مربوط به اجزاء و آزئوتروپ مذکور ثبت شد. تأثیرات متقابل ناشی از تشکیل آزئوتروپ براساس نسبت مولی، نقاط جوش و تغییرات طیفی مورد بررسی قرار گرفتند. واحد سازنده کلاستر آزئوتروپ با بررسی جابجایی های فرکانس های ارتعاشی بنیادین گروههای عاملی در طیف ftir و شیفت های شیمیایی در طیف h-nmr1 استنتاج گردیدند.

لیگاندهای باز شیف سه دندانه 2- (3- هیدروکسی-1- متیل- بوت-2- انیلیدن آمینو)فنول(l2), 2-)3- هیدروکسی-1-فنیل- بوت- 2- انیلیدن آمینو)فنول(l2) و 2-)1,1,1- تری فلوئورو-4- هیدروکسی پنت-2- انیلیدن آمینو)فنول (l3)از واکنش 2- آمینو فنول با استیل استون، بنزویل استون و 1,1,1- تری فلوئورو 2,4- پنتادی اِن سنتز شدند. سپس کمپلکس های سه کئوردینه آن ها از واکنش لیگاند های مذکور با یون های فلزی+al3+ ،ga3+،in3و +tl3 سنتز و بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی،1hnmr ، irو مرئی_فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی_فرابنفش در دمایc 25 در متانول بدست آمدند. ترتیب افزایش ثابت تشکیل برای یون های فلزی گروه iiia در یک لیگاند سه دندانه به صورت زیر می باشد: tl3+> in3+ >ga3+> al3+ باتغییر لیگاند های سه دندانه مختلف با یون فلزی معین، ترتیب ثابت تشکیل بصورت زیر و براساس ویژگی الکترون دهندگی لیگاند ها است: l1 > l2 > l3 لیگاندهای باز شیف چهار دندانه 2-(2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو)متیل) بنزیلیدن آمینو)فنول(l4) و 2-(3-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو)2- فنیل(انیلیدن آمینو)فنول(l5) به ترتیب از واکنش 2- آمینو فنول با ایزو فتالدالدهید و فنیل گلی اکسال مونوهیدرید سنتز شدند. سپس کمپلکس چهار کئوردینه از واکنش 2-(2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو)متیل) بنزیلیدن آمینو)فنول(l4) با یون های فلزی +ni2+، zn2+، cu2 و+ co2 سنتز و بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، 1hnmr ، ir و مرئی_فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی_فرابنفش در دمایc 25 در متانول بدست آمدند. ترتیب ثابت های تشکیل به صورت زیر بدست آمده است: +zn2+ <co2+ < ni2+ < cu2

ثابت های دی الکتریک، دوقطبی های الکتریکی، پیوستگی هیدروژنی و ممانعت فضایی عوامل عمده ای هستند که بر فرکانس های گروهی بنیادی در اسپکتروسکپی ft - ir و ft – raman به منظور تعیین نحوه ی جهت گیری و موقعیت مولکولها در مخلوط ها، کمپلکس ها و کلاستر ها اثر می گذارند. در عین حال طیف سنجی 1h – nmr کمک می کند که موقعیت پروتون های مختلف را در محیط جدیدشان بیابیم. در طیف سنجی رزونانس مغناطیسی هسته پروتون، از میزان جابه جایی سوق های شیمیایی به منظور یافتن نحوه ی جایگیری پروتون های مختلف در مخلوط استفاده می شود. در این پروژه، آزئوتروپ اتانول – استونیتریل تهیه گردید. نقاط جوش آنها به همراه نقطه جوش آزئوتروپ در فشار 633mmhg اندازه گیری شد. طیف های ft – ir و 1h-nmr مواد خالص و آزئوتروپ مربوطه تهیه گردید. اثرات متقابل ناشی از تشکیل آزئوتروپ ، افت نقطه جوش و تغییرات طیفی مورد بحث قرار گرفت. با مقایسه میزان جا به جایی های فرکانس های ارتعاشی بنیادی و جابه جایی های شیفت های شیمیایی در 1h – nmr ، ساختار واحد سازنده آزئوتروپ در کلاستر استنتاج گردید.

بهینه سازی هندسی ، قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی ( تفاوت بین فرم های سیس انول وترانس انول ) و h-nmr1 کینیزارین ( 1و4- دی هیدروکسی-9و10- آنتراکینون ) به وسیله ی روش نظریه ی تابعی چگالی ، با استفاده از تابعی lyp3b و با سری های پایه ی g** 31-6 و ++g**311-6 انجام شد . محاسبه ی فرکانس های ارتعاشی و انتساب شیوه های ارتعاشی کینیزارین و نمونه ی دوتره شده ی آن به وسیله ی روش نظریه ی تابعی چگالی ، با استفاده از تابعی lyp3b و با سری های پایه ی g** 31-6 و ++g**311-6 انجام گردید . تحلیل بیشتر با استفاده از نرم افزار اوربیتال پیوند طبیعی انجام شد . با مقایسه ی این پارامتر ها با پارامتر های متناظر در نفتازارین ، مشخص شد که قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی کینیزارین بیشتر از نفتازارین می باشد . کلمات کلیدی : 1و4- دی هیدروکسی-9و10- آنتراکینون ، کینیزارین ، پیوند هیدروژنی درون مولکولی ، انتساب ارتعاشی ، نظریه ی تابعی چگالی ، اوربیتال پیوند طبیعی

چکیده بهینه سازی کامل ساختار مولکول دی هیدروکسی نفتازارین توسط نظریه ی تابعی چگالی در سطح نظری b3lyp و با استفاده از مجموعه های پایه 6-31g** و 6-311++g** انجام شد. همچنین محاسبات مربوط به hnmr نیز در همان سطح و با مجموعه پایه 6-311++g**، با استفاده روش giao انجام شد. محاسبات و انتساب فرکانس ترکیبات دوتره شده و دوتره نشده نیز در همین سطح محاسباتی انجام شد. در این مطالعه، مقایسه ای بین مجموعه پارامترهای به دست آمده ی دی هیدروکسی نفتازارین و مجموعه پارامترهای مربوط به نفتازارین و هیدروکسی نفتازارین به عمل آمد. در نهایت، نتایج نشان دادند بسته به اینکه oh کنار گروه c=o باشد یا oh، قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی می تواند تغییر کند.

مطالعه نظری تابعی چگالی (dft) ، برای بررسی قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی تروپولون (2-هیدروکسی-2و4و6-سیکلو هپتا تری ان-1-اون) و 3-هیدروکسی-4-پیرون، انجام شد. بهینه سازی کامل ساختار مولکولی، تفاوت بین انرژی پیوند هیدروژنی و بدون آن، جابجایی شیمیایی پروتون، طیف ارتعاشی و طیف دوتره آنها مورد بررسی قرارگرفت. انتساب شیوه های ارتعاشی مولکول تروپولون و مشابه دوتره آن نیز بر اساس طیف تجربی انجام شد. علاوه بر این به منظور بررسی مرتبه پیوند، دانسیته الکترون و عدم استقرار الکترون، محاسبه اوربیتال پیوندی طبیعی ((nbo ، نیز انجام گرفت. سطوح بکار برده شده در این پژوهش عبارتند از: b3lyp، mp2 با توابع پایه 6-31g** ، cc-pvdz ، cc-pvtzو aug-cc-pvdz. با مقایسه این پارامترها، مشخص شد قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی تروپولون، در مقایسه با 3-هیدروکسی-4-پیرون بیشتر است.

مطالعه ی نظریه تابعی چگالی (dft)، برای بررسی قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی پیکسانترون (6 و 9-بیس [(2-آمینواتیل) آمینو] بنزو ایزوکینولین-5 و 10 دی اون)، bbr 2378 (6 و 9-بیس [(2-دی متیل آمینو) اتیل آمینو] بنزو ایزوکینولین-5 و 10 دی اون) و bbr 2828 (5 و 8 –بیس[2-آمینو اتیل آمینو ] -آزا آنتراسن- 9 و10 دی اون) انجام شد

چکیده ندارد.

چکیده ساختار، انرژی و فرکانس 1,3- سیکلوپنتادی ان و دو محصول اصلی ناشی از واکنش دیمر شدن آن در روش های مختلف نظری محاسبه شد. چهارده ایزومر مختلف ترکیب دی سیکلوپنتادی ان به وسیله محاسبات نظری مورد بررسی قرار گرفته است. محاسبات ساختار هندسی مولکولی و فرکانس ایزومرها به روش dft در سطح نظری b3lyp/6-31g* انجام شد، پایداری ایزومرهای مختلف بررسی گردید و خواص ترمودینامیکی (انرژی آزاد، آنتروپی، آنتالپی و ثابت تعادل واکنش) همه ایزومرها گزارش شد. که این محاسبات، پایداری ترکیبات با ممانعت فضایی کمتر و ساختار بهینه تر را به خوبی نشان می دهد. همچنین با روش های hf و dft، ساختار بهینه شده، فرکانس و خواص ترمودینامیکی حالت گذار مربوط به محصولات اصلی واکنش شامل اندو -دی-سیکلوپنتادی ان cis-transoid-1,2-cis-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-dien و اگزو-دی-سیکلوپنتادی ان cis-cisoid-1,2-cis-tricyc[5.2.1.02,6]deca-3,8-dien بررسی گردید. ثابت سرعت واکنش دیمریزاسیون جهت تشکیل دو محصول اصلی، در گستره دمایی 15/273-500 کلوین محاسبه و پارامتر انرژی فعالسازی و ضریب پیش نمایی آرنیوس گزارش گردید.