چکیده: از برهم کنش لیگاندهای [k2p2w18(uo2)2o68]12- و [kas2w18(uo2)2o68]13- با یون های فلــــــزی (pb2+, cd2+, cr3+, fe3+) در دمای اتاق و در نسبت مولی 1:1، دو دسته کمپلکس حاصل می شود. دسته اول کمپلکــس هایی با فرمول [x2w18(uo2)2(m(h2o))o68]10- (x = p, as) (m = cd2+ , pb2+) می باشند که محصول واکنش لیگاندها با یون های فلزات دوظرفیتی بزرگ pb2+ و cd2+ هستند، و دسته دوم ترکیباتــــی با فرمول (m = cr3+, fe3+) (x = p, as) [x2w18(uo2)2(m(h2o)3)2o68]8- می باشند که از واکنش یون های سه ظرفیتی با لیگاندها به دست می آیند. ساختار ترکـــــیبات دســـــــته اول بدین صــــورت است که دو گـروه اورانیل uo22+ و یک گروه m(h2o)2+ (m = cd2+, pb2+) به طور نامتقارن بین دو واحد کگــین سه حـــــــفره (a-xw9o349-) (x = as , p) قرار گرفته اند، تقارن ساختارها cs می باشد. اما ترکیبات دسته دوم در حالت جامد و محلول ساختار مشابه ندارند. در ساختار نمک این ترکیبات دو گروه اورانیل و دو گروه m(h2o)33+ (m = cr3+, fe3+) به طور متقارن بین دو واحد متـــــقارن کگـــین ســــه حفره (a-xw9o349-) (x = as, p) قرار گرفته اند و تقارن ساختار ci است، در حالت محلول نیز دو گروه اورانیل و یک گــــروه m(h2o)33+ (m = cr3+, fe3+) در بخش مــــرکزی کمپلکس قرار گرفته اند و تقارن ساختار cs می باشد. تیتراسیون کمپلکسومتری لیگاند [kas2w18(uo2)2o68]13- با یون cr3+، نسبت مولی 1:1 را برای فلز و لیگاند در کمپلکس [(cr(h2o) 3)2as2w18u2o72]8- نشان می دهد. از واکنش یون اورانیل با لیگاند [k2p2w18(uo2)2o68]13- ، کمپلکس [p2w18u3o72]8- حاصل می شود که ساختار آن به این صورت است: سه اتم اورانیوم با کوئوردینانسیون دوهرمی پنج ضلعی به طور نامتقارن بین دو واحد کگــین سه حـــــــفره (a-pw9o349-) قرار گرفته اند و تقارن ساختار cs می باشد. نتایج تجزیه عنصری و جابه جایی های مشاهده شده در طیف های ir، 31p nmr، uv و vis کمپلکس ها نسبت به لیگاندهای اولیه نشان دهنده وارد شدن یون فلزی به ساختار کمپلکس ها می باشد. واژه های کلیدی: پلی اکسومتالات ها، کمپلکس های ساندویچی، کمپلکس های اورانیل، کمپلکس های یون های فلزی دو و سه ظرفیتی.

در این مطالعـات به تحـقیق در مـورد برهم کنـش پلی اکسـو متالات های سـه حفره ای [?-siw9o34]10- بـا یـــون هــای لانتانیـدی gd(iii)، nd(iii)، pr(iii)، y(iii)، sm(iii) و yb(iii) در محلـــول هـای آبـی پرداخـتـه مـی شــود. کمپلکــس هـای ســـاندویـچــی ) (m(iii) = y, yb, sm [a-?-(siw9o34)2(moh2)3co3]11- با واکـنش پلی اکسومتالات سه حفره ای [?-siw9o34]10- به عنوان لیگاند و یون های فلزی m(iii) در محلول آبی m1/0 کربنات تشکیل می شود. این کمپلکس ها به کمک طیف سنجی مادون قرمز (ir)، آنالیز عنصری(icp)، طیف سنجی الکترونـی (uv-vis) وترموگراویمتــری (tga)، شناسایـی شدند. کمپلکس های ساندویچـی شامـل یون های gd(iii)، nd(iii)، pr(iii) در هیچ شرایطــی تشکیل نشدند. کمپلکس های ساندویچـــی شامـــل دو واحــــد لیگاند [?-siw9o34]10- هستند که از طریق کمربند (m3co3) به هم متصل شده اند. حضور یـون کربنات برای تهیه کمپلکس هـــای ساندویچـــی ضروری مـی باشــد و در صــورت خــروج کربنــات، ساختــار تجزیـــه مــی شـــود. از کمپلکس های ساندویچی نتوانستیم بلور تهیه کنیم. از تبلور مجدد کمپلکس ســاندویچی مشتق ساماریم بلورهای تترامـــری جدیــــدی جداسازی شــد. ترکیب تترامری [(sism2w10o38)4(oh)4(h2o)2(w3o8)]26- از تجمع چهار واحد (siw10o37) با هشت یون sm(iii)تشکیل شده که ایجاد کلاهک های کگین مانندی می کنند و این کلاهک ها توسـط سه اتم تنگستن مرکزی به هم دیگر متصل می شوند. کلاهک های کگین مانند تشکیل دو بخش v- شکل نامتقارن می دهند که توسط یک محور c2 حول اتم تنگستن مرکزی (w42) متقارن می شوند. کمپلکس اخیر با طیف سنجی ir، آنالیز ساختار تک بلور و محاسبات مجموع پیوند ظرفیتی شناسایی شد. واژه های کلیدی: یون های لانتانیدی، پلی اکسومتالات ها، کمپلکس ساندویچی، محلول کربناتی، کمپلکس تترامری، کلاهک کگین مانند، آنالیز ساختار تک بلور.

حجم مولی ظاهری و تراکم پذیری هم آنتروپی برای l- سرین، گلیسین و آلانین در آب خالص و در محلول های آبی 5/0 و 1 مولال نمک دی آمـونیوم هیدروژن سـیترات {(nh4)2hcit} و برای نمک دی آمونیوم هیدروژن سیترات در آب خالص، با بکار بردن داده های دانسیته و سرعت صوت اندازه گیری شده در گستره دمایی 15/288 تا 15/308 کلوین و تحت فشار جوی بدست آمده است. مقادیر حجم مولی ظاهری و تراکم پذیری هم آنتروپی در رقت بی نهایت و تغییرات این کمیت ها با دما و همچنین کمیت آبپوشی برای آمینواسیدهای مورد بررسی بدست آمده است. خواص انتقالی این سیستم ها، از آب به محلول های آبی نمک دی آمونیوم هیدروژن سیترات نیز، بررسی شده است. در بخش دوم این کار، با استفاده از روش ایزوپیستیک، فعالیت آب برای سیستم های آبی سه آمینواسید l- سرین، گلیسین و آلانین + نمک دی آمونیوم هیدروژن سیترات در دمای 15/298 کلوین و تحت فشار جوی بدست آمده است. از داده های فعالیت بدست آمده، برای محاسبه فشار بخار، ضریب اسمزی و افت فشار بخار محلول ها در دمای مذکور، استفاده شده است. همچنین اثر نوع آمینواسید ها، بر روی تعادل مایع - بخار سیستم های مورد مطالعه در این دما بررسی شده است.

در این مطالعـه به تحقیق در مـورد برهم کنش پلی اکسو متالات سه حفره ای [a-?-pw9o34]9- با یون های لانتانیدی sm(iii)، dy(iii)، er(iii) و yb(iii) در محلول هـای آبـی پرداخته می شود. کمپلکس های ساندویچــــی [(a-?-pw9o34)2(moh2)3(co3)]11- (m(iii) =yb, dy, er) توسط واکنش استوکیومتری پلی اکسومتالات سه حفره ای [a-?-pw9o34]9-، به عنوان لیگاند با یون های فلزی m(iii) در محلول آبی m1/0 کربنات تشکیل می شوند. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنصری (icp)، طیف سنجی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی الکترونی (uv-vis) و ترموگراویمتری (tga) شناسایی می شوند. ساختار این کمپلکس ها شامل دو واحد حفره دار [a-?-pw9o34]9- می باشد، که از طریق کمربند (m3co3) به هم متصل می شوند. سـنتز کمپلکس هـــا نیازمند حضـور آنیـون کربنات مـی باشد و در صورت خروج کربنات، ساختار تجزیه مــی شود. ما کمپلکس های تترامری جـــــدیدی [(pw10m2o38)4(w3o8(h2o)2(oh)4)]22- را با sm(iii) و dy(iii) تحت شرایط مختلف بدست آوردیم. مشتق sm(iii) تحت شرایط سنتزی پلی اکسومتالات های ساندویچــی بدست آ مد، در صورتی که مشتق dy(iii) از واکنش [a-?-pw9o34]9- با یون های dy(iii) در نسبت مولی 1:1 و بدون محلول کربناتی بدست می آ ید. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنــــصری (icp)، طیف سنجــی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی الکترونی (uv-vis)، ترموگراویمتری (tga) و بررسی ساختار تک بلور شناسایی شدند. ساختار این کمپلکس ها را می توان به صورت چهار واحد [pw10o37]9- تصور کرد که به هر کدام از این واحدها دو یون فلزی m(iii) متصل بوده و چهار آنیون کگین مانند را به وجود می آورند، که توسط ســه اتم تنگستن اضافی به هم متصل شده اند. ســاختار غیر قابل پیش بینی کمپلکس های [m(pw11o39)2]11-، از برهمکنش لیـگاند [a-?-pw9o34]9- و یون های yb(iii) و er(iii) به نسبت مول 1:1 تشــکیل می شوند. این ساختار شامل دو واحد [pw11o39]7- است، که از طریق اتم لانتانیدی به یکدیگر متصل شده اند.

در این مطالعه از بر همکنش یون های,in3+ haso42-و wo42-در یک محیط خنثی، ترکیب [as2w18in3cl2o68]11- تهیه و سپس برهمکنش آن با یون های دو ظرفیتــی فلزات واســـــــــــــــطه (m(ii) = mn, ni, cu, zn) در محلول های آبی بررسی شد. از برهــمکنش این تـرکیب با یـون هــای دو ظـــرفیتــی فــلزات واســطه در دمــای c?30 پلــی اکــسومــتالات هـــای نــوع ســـــاندویـــچی (b-asw9o34)2in3cl2m)]9-] بدست آمد. این کمپلکس ها به صورت نمک پـتاسیم از محـلول جـداسازی و به کــمک اطلاعـات به دسـت آمده از طــــیف های ir، uv، tga وicp شناسایی شدند. تــرکیب [as2w18in3cl2o68]11- شــامل دو واحـد کگــــــین سه حفره ای (b-asw9o349-) می باشد که از طــریق یـک حــلقه لوزی شـــــکل حــــــاوی ســــه اتــم ایــنـدیــوم به هـــــمدیگر متــــصل شـــده انـــد. در مـــــــشــقــات (b-asw9o34)2in3cl2m)]9-] یون های دو ظرفیتــی گوشه چهارم حلقه لوزی شکل را پر کرده اند. به دو یون ایندیوم که در راستای قطر بزرگ لوزی قرار دارند دو اتم کلر متصـــل شده اســت و در راســتای قـــطر کوچـــک لوزی یک یون ایندیوم و یک یون m(ii) که فاقد کلر یا آب می باشند حضور دارد. واژه های کلیدی: پلی اکسومتالات ها، کمپلکس های ساندویچی، یون های ایندیوم.

در ایـــن تحقیق، برهمکـنش بین یونهـای لانتـــانیـدی (m(iii)= tb, dy, er, eu, sm) با هتروپلی آنیون [siw9o34]10- در محلولهای آبی مورد بررسی قرار گرفـت. از برهمکنش یونهـای لانتــانیدی (m(iii)=tb, dy, er) با پلی اکســوآنیون های ســـه حفره ای آلفــا و بتــای [siw9o34]10- به عنـــوان لیگـــانــد در حضــور یون کربنــات کمپلکس هــایی بــا ســـاختــار کــلی [(siw9o34)2(m(oh2))3co3] بدست می آید. در این ساختار دو بخش لیگـاند ســه حفره ای موجود در ســاختــار، کـمربنـد m3co3 را بیــن خود ساندویچ کرده اند. به همین دلیل این ساختارهـا در زمــره ترکیبات سـاندویچی قرار می گیرنــد. (icp) و آنـالیز عنصری (uv-vis) سنجی الکترونـی ، طیــف (tga) ترمـــوگراویمتــری، ،(ir)از طیف سنجی مـادون قرمز وستــونهــای تعــویـــض یــون بـرای شنــاســایی و آنــالیز کمپلکـس هــای بدســت آمـده استـفــــاده شــد. کمپلکس های ساندویچی حاصل ازبرهمکنش فلزات با er, dy, tb پایـدارنـد و در تبلـور دوم سـاختـار سـاندویچی آنهـا پـایدار می ماند. امـا کمپلـــکس های سـانـدویچی حاصل از برهمکنش فلزات eu و sm با لیگاند آلفــا، ناپایدارند و با انجــام تبلور دوم ساختار ساندویچی آنها به ساختار تترامری تبدیل می شود. شعاع اتمی بـالاتر این فلزات (eu و sm) نسبت بـه سه فلـز er، dy و tb کمپلکس هایی با پایداری کمتر بدست می دهند.در ساختار نهایی ترکیبات ساندویچی، حلقه کمربندی m3co3 تـــــوسط دو لیگـاند سـه حفره ای [siw9o34]10- ساندویچ شده اند.

پلی اکسومتالات های ساندویچی [(a-?-gew9o34)2(moh2)3(co3)]13- m = tb3+, dy3+, er3+ از واکنــش لیگاند ســه حفره ای a-?-[gew9o34]10- با کاتیون m3+ در محلول کربناتی (1/0 مولار) و در دمای اتاق با بهره ی بالا (70%-60%) تهیه شدند. این کمپلکس ها به عنوان مخلوطی از نمک های سدیم/پتاسیم جداسازی وتوسط تجزیه عنـــصری، ir، طیف ســــنجی uv-visو tga شـــــناسایی شدند. کمپلکــس ها شــــامل دو واحــــد a-?-gew9o3410- می باشند که از طریق یک حلقه کمربندی (h2omo)3c به هم متصل هستند و تشکیل کمپلکس های ساندویچی را می دهند. کاتیون های فلزی تشکیل یک مثلث را می دهند و از طریق اتم های اکسیژن آنیون کربنات در وسط ضلع به همدیگر مرتبط می باشند و به هر کدام یک مولکول آب کوئوردینه شده است. تهیه این کمپلکـس ها به حضور کربنات نیاز دارد و هم چنین نتایج تجزیه حرارتی نشان می دهند که این کمپلکس ها تا دمای °c500 پایدار و تجزیه آن ها با از دست دادن آنیون کربنات شروع می شود. واکنش این کمپلکس ها با ce(so4)2 در محیط پتاســیم ســیترات تحت شرایط بازروانی نشان می دهد که ساختار کمپلکس های حاوی کاتیون دیسپرسیم به اندازه کافی پایدار می باشد که در فرایندهای توسعه ابعاد مورد استفاده قرار گیرد.

مصرف آب آلوده به آرسنیک در دراز مدت باعث بروز انواعی از بیماری ها از جمله ضایعات پوستی و انواع سرطان می گردد، به همین دلیل در دهه های اخیر تحقیقات گسترده ای در رابطه با حذف آن از آب صورت گرفته است. هدف از انجام مطالعه حاضر ارزیابی عملکرد پامیس پوشش داده شده با آهن و منگنز به عنوان جاذب هایی برای حذف آرسنیک از منابع آبی بود. در این مطالعه اثر پارامترهای مختلف از قبیل دوز جاذب، زمان ماند، ph، غلظت اولیه آرسنیک و یون های مداخله گر بر روی حذف آرسنات و آرسنیت از آب توسط جاذب ها به روش ناپیوسته مورد مطالعه قرار گرفت. طبق نتایج دوز بهینه جاذب های پامیس پوشش داده شده با آهن و منگنز برای حذف گونه های آرسنیک به ترتیب 40 و g/l80 بدست آمد. همچنین یافته های حاصل از زمان ماند نشان داد که جذب گونه های آرسنیک بر سطح جاذب پامیس پوشش داده شده با آهن و منگنز به ترتیب پس از گذشت مدت زمان 80 و 100 دقیقه به تعادل می انجامد. به علاوه، مشخص گردید پامیس پوشش داده شده با آهن راندمان بالایی را در جذب غلظت های بالای آرسنیک دارد، درحالیکه پامیس پوشش داده شده با منگنز غلظت های کم آرسنیک را بهتر حذف نموده و هر دو جاذب مذکور قابلیت نسبتاً بالایی در حذف گونه های آرسنیک در دامنه ph آب های طبیعی دارند. جذب در حضور آنیون های مداخله گر نشان داد که فسفات و سپس نیترات بیشترین رقابت را با آرسنات و آرسنیت برای جذب شدن بر سطح جاذب ها داشته اند. نتایج حاصل از سینتیک جذب نشان داد که جذب آرسنات و آرسنیت توسط جاذب ها از مدل شبه مرتبه دوم تبعیت می کند. همچنین، برازش داده های آزمایشی با مدل های ایزوترمی نشان داد که جذب گونه های آرسنیک توسط هر دو جاذب از مدل ایزوترمی لانگمیر تبعیت نموده و مقایسه مقدار پارامتر qm در این مدل نشان داد که پامیس پوشش داده شده با آهن نسبت به پامیس پوشش دار با منگنز ظرفیت جذب بالاتری برای آرسنات و آرسنیت دارد. ارزیابی عملکرد جاذب های مورد مطالعه در حذف آرسنیک از منابع آبی آلوده که از روستاهای شهرستان قروه جمع آوری شده بود نشان داد که حضور آنیون های رقیب در این آب ها منجر به کاهش عملکرد آنها می شود.

در این مطالعه، پلی تنگستوآرسنات های ساندویچی با دو نوع یون فلزی متفاوت در کمربند مرکزی در دو حالت واسطه/ اصلی و واسطه/ لانتانیدی تهیه و مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکس های [m?2m2(h2o)2(asw9o34)2]12- (m? = na, li m = mn2+, co2+, zn2+, ni2+, cd2+, cu2+) از واکنش خودتجمعی یونهای wo42-، haso42- و نمک یون های فلزی واسطه اسیدی شده با اسید کلریدریک در دمای ?c90 تهیه شدند. همه ی این کمپلکس ها به عنوان مخلوطی از نمک های سدیم/ پتاسیم جداسازی و وتوسط تجزیه عنصری (icp)، طیف سنجی الکترونی (uv-vis)، طیف سنجی مادون قرمز (ir)، ترموگراویمتری (tga) و حساسیت پذیری مغناطیسی شناسایی شدند. در این ترکیبات دو یون فلزی واسطه و دو یون فلزی قلیایی (سدیم یا لیتیم) بین دو واحد [b-?-asw9o34]9- ساندویچ و به ترتیب در موقعیت داخلی و خارجی کمربند مرکزی قرار گرفته اند. با اضافه کردن licl به محلول آبی مشتقات سدیم، یون های لیتیم و سدیم در موقعیت خارجی کمربند با یکدیگر مبادله می شوند. ترکیب [fe2ce2(asw9o34)2]6- از واکنش خودتجمعی یون های wo42-، haso42-، fe2+ و ce4+ اسیدی شده با اسید استیک تحت شرایط بازروانی تهیه شد. با استفاده از شواهد یک ساختار ساندویچی نوع b که در آن دو یون fe3+ و دو یون ce3+ در موقعیت مرکزی توسط دو واحد کگین سه حفره ای [b-?-asw9o34]9- ساندویچ شده اند، برای این ترکیب پیشنهاد می شود. با استفاده از نمک یون های فلزی la3+، nd3+ و pr3+ بجای یون ce4+ ترکیباتی تهیه و جداسازی شد اما بررسی های اولیه بلورشناسی پرتو- x برای ترکیب بدست آمده از مشتق pr3+، ساختاری متفاوت از ساختار پیش بینی شده برای مشتق ce3+ نشان می دهد.

در این پژوهش، چهــار کمپلکس ساندویچی جــدید ln3o3(oh2)2(asw9o34)2]15- [ که ln= pr, nd, sm, dy می باشد، از بر هم کنش لیگاند سه حفر ه ای a-α-[asw9o34]9- با یون های لانتانیدی و با نسبت مولی 2:3، تحت شرایط بازروانی تهیه می شوند. ساختار این کمپلکس ها به کمک تـجزیه عنـصری، طیـف سنجی مادون قــرمز ir، طیف سنجی الکترونی uv-vis، تجزیه حرارتیtga و... شنــاسایی شدند. ساختار این کمپـلکس ها شــــــــامل دو واحــد کگین a-α-[asw9o34]9- می باشند که از طریق کمربند ln3o3به همدیگر متصل شده و تشکیل کمپلکس های ساندویچی می دهند. مطالعاتtga نشان می دهد که پایداری حرارتی کمپلکس ها تا دمای c°430 می باشد. پایداری آب کافتی این کمپلکس ها حاکی از آن است که به مدت چند روز در ph بین 11-3 پایدار می باشند

نانوکامپوزیت های tio2/la/pom و tio2/y/pomبا نسبت های جرمی پلی اکسومتالات بارگذاری شده 0 تا 30 درصد (pom = k12.5na1.5[nap5w30o110], ?-h4siw12o40) از طریق ترکیبی از روش های سل- ژل و اشباع سازی تهیه شدند. فتوکاتالیزگرهای تهیه شده به وسیله ی فنون xrd، drs، tem ،sem ، edxو ft-ir مورد شناسایی قرار گرفتند. اثر یون های دوپه شده، نسبت های متفاوت پلی اکسومتالات بارگذاری شده، مقدار کاتالیزگر و phمحلول، با تخریب نوری متیل اورانژ تحت نورuv و در حضور این فتوکاتالیزگرها مورد بررسی قرار گرفت. متیل اورانژ طی مدت 4 دقیقه و در شرایط بهینه ی بدست آمده برای هر فتوکاتالیزگر (به ترتیب بارگذاری 20، 10، 10 و 10 درصد پلی اکسومتالات و مقدار 03/0، 02/0، 02/0 و 03/0 گرم برای tio2/la/p5w30، tio2/y/p5w30، tio2/la/siw12 و tio2/la/siw12) تخریب شد. ph بهینه برای واکنش های فتوکاتالیزگری انجام شده برابر با 3 بدست آمد. برموتیمول بلو نیز در شرایط بهینه تخریب شد.

در این پژوهش به مطالعه ی برهمکنش پلی اکسو متالات های سه حفره ای [-pw9o34]9] با یون های لانتانیدی(pr(iii)، nd(iii)، sm(iii و (y(iiiدر محلول هـای آبـی پرداخته شده است. کمپلکس های ساندویچــــی (m(iii)=pr, nd, sm, y)و [-m3o3(h2o)2(a-?-pw9o34)2]15] با واکنش اســــتوکیومتری پلی اکسومتــــالات ســه حفره ای [-pw9o34]9] به عنوان لیگاند و یون های فـــلزی(m(iii در محلول آبی تشــکیل می شوند.

پلیمرهای ¬معدنی ¬دو بعدی جدید h2[{m(h2o)8m(h2o)7m(h2o)6}p2w18ce3o70(oh)( h2o)n].xh2o x = 24 and 29) (n = 1and 2) (m= la3+ and ce3+) ) از واکنش پلی اکسوآنیون ساندویچی نوع a [p2w18ce3o71(h2o)2]12-به عنوان بلوک ساختمانی و m(no3)3.6h2o (m = la3+ ce3+) درمحیط آبی تهیه و تعیین ساختار شدند. ساختار این ترکیبات شامل لایه های موجی شکل دو بعدی در صفــحه ac می باشند که بوسیله اتصال واحدهای ساختاری [m(h2o)8p2w18ce3o70(oh)( h2o)n]8- ( n= 2 and 3 ) و پل هــای m(h2o)n}(n = 7or 6)} می باشد. ساختار بلوری نشان می دهد این ترکیبات شامل کانال های موازی در راستای محور c هستند.

یک سری از نانوکامپوزیت¬های جدید شامل درصدهای جرمی مختلف ترکیب پلی¬اکسومتالات h9na3[wzn3(h2o)2(znw9o34)2].24h2o (hznw) (%30-10) بارگذاری شده بر روی نانومواد tio2 دوپه شده با عناصر فلزی مختلف y، zr و ceبا استفاده از روش ساده بارورسازی تهیه شده و به عنوان فوتوکاتالیزگرهایی موثر معرفی گردیدند. از روش¬های مختلفی شامل طیف¬سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (ft-ir)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem)، پراش پرتوx (xrd)، طیف¬سنجی پراش انرژی پرتو x(edax) و طیف¬سنجی انعکاسی نفوذی (drs) جهت شناسایی و تعیین خواص نانو فوتوکاتالیزگر¬های تهیه شده استفاده گردید. سپس واکنش تخریب فوتوکاتالیزی رنگ متیل اورانژ بر روی این نانوکامپوزیت¬ها بررسی گردید. اثر پارامترهای مختلفی مانند درصد جرمی hznw، مقدار فوتوکاتالیزگر، غلظت اولیه محلول متیل اورانژ و ph محلول بر روی سینتیک واکنش تخریب فوتوکاتالیزی متیل اورانژ تحت نور uvبررسی گردید. نتایج نشان دادند که نانوکامپوزیت¬های تهیه شده توانایی رنگبری کامل محلول متیل اورانژ را در بازه زمانی 7-5 دقیقه تحت شرایط بهینه دارا بوده و تخریب فوتوکاتالیزی یک واکنش ظاهری مرتبه اول است. از میان نانوکامپوزیت¬های مختلف، hznw-zr-tio2 بهترین رفتار فوتوکاتالیزی را از خود نشان داد. فعالیت فوتوکاتالیزی بالای نانوکامپوزیت¬های hznw-x-tio2 را می¬توان در اثر هم¬افزایی به دلیل ترکیب hznw و نانومواد x-tio2 جستجو کرد. در این مورد تابش نور uv باعث انتقال الکترون از نوار رسانش tio2 به ترکیب پلی¬اکسومتالات hznw می¬گردد. این انتقال الکترون از بازترکیبی سریع زوج حفره-الکترون جلوگیری کرده و به حفره¬های ایجاد شده فرصت کافی جهت واکنش با h2o و تولید رادیکال¬های oh می¬دهد. رادیکال¬های oh توانایی اکسایش متیل اورانژ و رنگبری آن را دارا می¬باشند.

در این پژوهش، سنتز و ویژگی های نانومواد هیبریدی جدید fe3o4-pw، co-pw و co-siw گزارش شده است. این نانومواد هیبریدی، به وسیله پیوند شدن هتروپلی اسید نوع کگین h3pw12o40 یا h4siw12o40 بر روی نانوذرات مغناطیسی fe3o4 عامل-دار شده دی آمینی یا نانوذرات مغناطیسی کبالت فلزی عامل-دار شده دی آمینی سنتز شده اند. این نانوکاتالیزگرهای ناهمگن، فعالیت کاتالیزگری خوبی را در سنتز مشتقات زانتن، زانتن دی ان، تتراهیدروبنزوپیران، تراکم نوناگل، آسیل دار کردن الکل ها، فنول ها، آمین ها و تیول ها و آلکیل دار کردن ترکیبات 1،3-دی کربونیل از خود نشان دادند. این روش ها مزیت های زیادی شامل بازده بالا، زمان های پایین واکنش، روش ساده جداسازی محصولات، حذف حلال-های سمی و فرار آلی و قابلیت بازیافت و استفاده مجدد از کاتالیزگرهای مغناطیسی دارد. این نانوکاتالیزگرهای ناهمگن، به آسانی و با استفاده از یک آهنربا می توانند از مخلوط واکنش جداسازی شوند و چندین بار مورد استفاده قرار گیرند. ساختار نانوکاتالیزگرهای سنتز شده با تکنیک های فیزیکو-شیمیایی مختلفی مانند ft-ir، tem، sem، xrd، edax، tga و agfm مشخص شدند. بررسی های sem نشان داد که نانوذرات کروی هستند و اندازه تقریبی fe3o4-pw، co-pw و co-siw به ترتیب حدود 60 نانومتر، 50 نانومتر و 40 نانومتر می باشد.

در این پژوهش، نانوذرات تیتانیوم دی اکسید دوپه شده با تعدادی از عناصر لانتانیدی ((nd, sm, dy, tb به روش سل- ژل تهیه شدند. یک سری از نانوکامپوزیت های شامل درصدهای جرمی مختلف از ترکیب پلی اکسومتالات های ساندویچی (%30-10)(sn3p2w18) k11h[hosnivoh)3(pw9o34)2].20h2o و همچنین k11h[hosnivoh)3(asw9o34)2].20h2o (sn3as2w18) بارگذاری شده بر روی نانوذرات تیتانیوم دی اکسید دوپه شده با عناصر لانتانیدی مختلف با استفاده از روش ساده بارورسازی تهیه و به عنوان فتوکاتالیزگرهایی موثر معرفی گردیدند. از روش های مختلفی مانند طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (ft-ir)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، پراش پرتو x (xrd)، طیف سنجی پراش انرژی پرتو x (edx) و طیف سنجی انعکاسی نفوذی (drs) جهت شناسایی و تعیین خواص نانوکامپوزیت های تهیه شده استفاده گردید. با استفاده از روش های به کار برده شده مشخص شد که پلی اکسومتالات های ساندویچی sn3p2w18 و یا sn3as2w18 با موفقیت بر روی نانوذرات tio2 دوپه شده با عناصر لانتانیدی، بارگذاری شده است و اندازه نسبی ذرات حدود nm 30-20 می باشد. عناصر لانتانیدی دوپه شده و پلی-اکسومتالات ها، شکاف انرژی tio2 را کاهش داده و باعث جابه جایی قابل ملاحظه جذب به سمت ناحیه مرئی شده اند. واکنش تخریب فتوکاتالیزگری رنگ های متیل اورانژ و متیلن بلو بر روی نانوکامپوزیت های تهیه شده، بررسی شد. اثر پارامترهای مختلفی مانند درصد جرمی sn3p2w18 و sn3as2w18، مقدار فتوکاتالیزگر و ph محلول بر روی سینتیک واکنش تخریب فتوکاتالیزگری تحت نور uv مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد فعالیت فتوکاتالیزگری نانوذرات tio2 به علت دوپه کردن عناصر لانتانیدی و همچنین به علت بارگذاری ترکیب sn3p2w18 و یا sn3as2w18 بسیار افزایش یافته است. سینتیک واکنش تخریب فتوکاتالیزگری متیل اورانژ و متیلن بلو از سینتیک شبه مرتبه اول پیروی می کند و کاتالیزگرها در سیستم واکنش پایدار بودند و به راحتی جدا و بازیابی شدند. کلمات کلیدی: پلی اکسومتالات ها، نانوذرات تیتانیوم دی اکسید، عناصر لانتانیدی، فتوکاتالیزگر، نانوکامپوزیت.

در این پژوهـش، نانـو ذرات تیـتانیوم دی اکسـید دوپـه شـده با تعدادی از عناصر لانتانیدی (pr, nd, sm, eu, tb) به روش سل-ژل تهیه گردیدند. یک سری از نانو کامپوزیت های جدید شامل درصدهای جرمی مختلف از ترکیب پلی اکسومتالات (%30-10) k9(nh4)h2[(oce)3(a-?-pw9o34)2]. 20h2o (pwce) بارگذاری شده بر روی نانومواد دوپه شده با عناصر لانتانیدی مختلف با استفاده از روش ساده بارورسازی تهیه و به عنوان فوتوکاتالیزگرهایی موثر معرفی گردیدند. از روش های مختلفی شامل طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (ftir)، میکروسکوپ الکترونی روبشی با وضوح بالا (fesem)، الگو پراش پرتو x (xrd)، طیف سنجی پراش انرژی پرتو x ( edx) و طیف سنجی بازتاب نفوذی (drs) جهت شناسایی و تعین خواص نانوفوتوکاتالیزگرهای تهیه شده استفاده گردید. با استفاده از فنون به کاربرده شده مشخص شد که ترکیب pwce با موفقیت بر روی نانوذرات tio2 دوپه شده با عناصر لانتانیدی بار گذاری شده است و اندازه نانوکامپوزیت های تهیه شده کمتر از nm 20 می باشد. همچنین معلوم شد عناصر لانتانیدی دوپه شده شکاف انرژی tio2 را کاهش داده و باعث جابه جایی قابل ملاحظه جذب به سمت ناحیه مرئی شده اند. فعالیت فوتوکاتالیزگری این نانوکامپوزیت ها در تخریب فوتوکاتالیزگری متیل اورانژ و آمینوآزوبنزن تحت نور uv مورد بررسی قرار گرفت. اثر پارامترهای مختلفی مانند درصد جرمی pwce ، مقدار فوتوکاتالیزگر و ph محلول بررسی شد. نتایج نشان داد فعالیت فوتوکاتالیزگری نانوذرات tio2 به طور قابل ملاحظه ایی با دوپه کردن عناصر لانتانیدی و حضور ترکیب pwce افزایش می یابد. افزایش فعالیت فوتوکاتالیزگری با نهش ترکیب pwce به تاثیر متقابل ترکیب pwce و tio2 به روی یکدیگر ربط داده می شود. مشخص شد که سنتیک واکنش تخریب فوتوکاتالیزگری متیل اورانژ و آمینو آزوبنزن از سنتیک ظاهری مرتبه اول پیروی می کند و کاتالیزگرها به راحتی جدا و بازیابی شدند. کلمات کلیدی: پلی اکسومتالات ها، تیتانیوم دی اکسید دوپه شده، عناصر لانتانیدی، فوتوکاتالیزگر، رنگبری.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده در این مطالعـات به تحقیق در مـورد بره مکنش پلی اکسو متالاتهای سه حفره ای [pw9o34]9- با یونهای لانتانیدی gd(iii)، eu(iii)، sm(iii) و pr(iii) در محلولهـای آبـی پرداخته مـی شود. کمپلکس های ساندویچــــی ) (m(iii) = gd, eu, sm [(a-pw9o34)2(moh2)3(co3)]11- با واکنش استوکیومتری پلی اکسومتالات سه حفره ای [pw9o34]9- به عنوان لیگاند و یونهای فلزی m(iii) در محلول آبی m1/0 کربنات تشکیل می شود. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنصری (icp)، طیف سنجی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی 31p nmr، طیف سنجی الکترونی (uv-vis) وترموگراویمتری (tga)، شناسایی شدند. کمپلکس ساندویچی شامل یون pr(iii) در هیچ شرایطی تشکیل نشد. کمپلکس های ساندویچی شامل دو واحد لیگاند [pw9o34]9- هستند که از طریق کمربند (m3co3) به هم متصل شده اند. اکسیژنهای آنیون کربنات در وسط اضلاع مثلث متساوی الاضلاعی که سه کاتیون با هم تشکیل می دهند، قرار دارد و آنیون کربنات از طریق اکسیژن هــــای خود سه یون فلــزی را در یک صفحــه کنار هم قرار مـی دهد. حضـور یـون کربنات برای سـنتز کمپلکس هـــای ساندویچی ضروری مـی باشد و در صورت خروج کربنات، ساختار تجزیه مــی شود. از محـلول زیر صافــی کمپلکس های ساندویچــی، بلورهای تترامری جـــــدید m(iii) = gd, eu, sm)) -[(pm2w10o38)4(w3o14)]30 تشکیل می شود. روش سنتزی جدیدی برای تولید این کمپلکس ها با بهره بیشتر، از برهم کنش [pw9o34]9- و یون m(iii) به نسبت مولی 1:1 بدست می آید. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنــــصری (icp)، طیف سنجــی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی 31p nmr، طیف سنجی الکترونی (uv-vis)، ترموگراویمتری (tga) و رفتار آنها در رزین اسیدی شناسایی شدند. کمپلکس تترامری شامل یون pr(iii) با روش بالا بدست نیامد. این ساختار را می توان به صورت چهار واحد [pw10o37]9- تصور کرد که به هر کدام از این واحدها دو یون فلزی m(iii) متصل بوده و چهار واحد شبه کگینی را بوجود می آورند. ســه اتم تنگستن اضافی در بیـن این چهار واحــد قرار گرفتــه است. ســاختار غیر متــرقبه کمپلکــس دکاتنگسـتو مـتالات [prw10o36]9-، از برهمکنش لیـگاند [pw9o34]9- و یون pr(iii) به نسبت مول 3:2 در محلول m1/0 کربنات تشــکیل می شود. در سنتزهای مشـابه، کمپلکس های(m(iii) = gd(iii), eu(iii)) -[mw10o36]9 که ساختارهای مشابهی با کمپلکس بالا داشتند، تشکیل شدند. کمپلکس[prw10o36]9- به کمک آنالیز عنصری (icp)، طیف سنجی مادون قرمز (ir)، طیف سنجی الکترونی (uv-vis) تجزیه ساختار تک بلور (x-ray) شناسایی شد. این ساختار شامل دو واحد [w5o18]6-است که از طریق اتم پرازئودیمیم به همدیگر متصل شده اند. واژه های کلیدی: یونهای لانتانیدی، پلی اکسومتالاتها، کمپلکس ساندویچی، محلول کربناتی، مثلث متساوی الاضلاع، کمپلکس تترامری، آنیونهای کگین مانند، تجزیه ساختار تک بلور.

پلی اکسومتالات هـــــــــــای ســـــاندویچــــیa-β/α-gew9o34)2(moh2)3co3]13-از واکنش لیگــاند سه حفره ای a-β/α-gew9o3410- با یون های m = y3+, sm3+, gd3+ and yb3+ در محلول کربناتی (0.1m) و در دمای اتاق سنتز می شوند. کمپلکس هــای جدید به عنوان نمک سدیم یا مخلوطی از سدیم/پتاسیم جداسازی و توسط تجزیه عنصـــــری، ir ، 13c nmr، 183w nmr، طیف-سنجی uv-vis و tga شناسایی می شـــــوند. وجود دو خط در طیف 183w nmr با نسبت 2:1 کمپلـــــــکس [(a-β-gew9o34)2(yoh2)3co3]13- تقارن d3h را در محلول برای این ترکیبات تایید می کند. کمپلکس هـا شامل دو واحد a-β/α-gew9o3410-می باشند که از طریق یک حلقه کمربندی (h2omo)3c به هم دیگر متصل و تشکیل کمپلکس های ساندویچی را می دهند. اتم های فلزی تشکیل یک مثلث را می دهند که از طریق اکسیژن های یک یون کربنات به هم دیگر پیوند شـده اند و به هر کدام یک مولکـــول آب کوئوردینه شده است. حضور یون کربنات برای سنتز این ترکیب الزامی و بدون حضور آن کمپلکس هـا تشکیل نمی شوند. نتایج نشان می دهد که کمپلکس هـای شامل یون های فلزی y3+وyb3+ در مقایسه با کمپلکس های شامــل یون های sm3+ و gd3+ از پایداری آب کافتی و گرمایی بالاتری برخوردار هستند. با استفاده نتایج مطالعات رفتار نمونه ها در رزین اسیدی و طیف 183w nmr تایید می شود که گونه ایزومری لیگاندها در فرایند کمپلکس شدن محفوظ می ماند.

دانسیته و سرعت صوت 400 ppg در آب خالص و در محلول های آبی یک درصد و دو درصد وزنی نمک های nah2po4، na2hpo4 و na3po4 در دماهای 15/288، 15/293، 15/298 ، 15/303، 15/308 و 15/313 کلوین اندازه گیری شد. با استفاده از نتایج تجربی بدست آمده کمیت هایی مانند حجم ویژه ظاهری، ?v، حجم ویژه مازاد، ve، ضریب تراکم پذیری هم آنتروپی، ?، تراکم پذیری هم آنتروپی ویژه ظاهری،?k، و افزایش سرعت صوت،?u ، بدست آمدند. نتایج نشان دادند که آنیون با ظرفیت بالاتر مانند دما به طور موثرتری باعث آبزدایی ppg و بنابراین افزایش ?v ، ve ، ? k ، برای ppg و کاهش ?? و ?u برای محلول می شوند. ویسکوزیته ppg در محلول های آبی nah2po4، na2hpo4 و na3po4 در کسرهای وزنی نمک شامل 0.00، 0.010 و 0.020 و در دماهای 15/298، 15/303، 15/308، 15/313 کلوین اندازه گیری شد. مشخص شد که ویسکوزیته این محلول های آبی از ppg با افزایش بار آنیون الکترولیت و کاهش دما افزایش می یابد. ویسکوزیته مازاد، ??e، محلول های مورد مطالعه مقداری منفی داشته و با افزایش دما، غلظت الکترولیت و بار آنیون الکترولیت کمتر منفی شد. دیاگرام های فاز شامل منحنی های باینودال و داده های تعادل مایع – مایع برای سیستم های دو فازی آبیppg + nah2po4 ،ppg+na2hpo4 و ppg +na3po4 به طور تجربی در دماهای 15/298 ، 15/303، 15/308، 15/313 و 15/318 کلوین بدست آورده شد. اثرات دما و بار آنیون الکترولیت بر روی منحنی های باینودال و خطوط ارتباطی مطالعه شدند و مشخص شد که افزایش دما و بار آنیون الکترولیت منجر به گسترش ناحیه دو فازی می شود. نتایج نشان دادند که در دماهای بالاتر اثر بار آنیون الکترولیت برروی منحنی های باینودال کوچکتر می شود. همچنین مشخص شد که با افزایش دما غلظتی از نمک که در تعادل با غلظت مشخصی از پلیمر است کاهش می یابد. در این کار پژوهشی، توزیع اسید آمینه l- متیونین در سیستم های دوفازی آبی + nah2po4 ppg ،ppg+ na2hpo4 و ppg +na3po4 در دماهای 15/298 ، 15/303، 15/308، 15/313 و 15/318 کلوین مورد مطالعه قرار گرفته است. نتایج تجربی نشان دادند که افزایش طول خطوط ارتباطی منجر به کاهش ضریب تقسیم اسید آمینه در این سیستم های دوفازی آبی می شود.

در این پروژه شش کمپلکس شیف¬باز متقارن دو هسته¬ای جدید از یون¬های (ni (ii و (cu (ii با فرمول عمومی m2lx، 1-3=x، با نسبت¬های لیگاند به فلز 1 به 2 سنتز و مورد مطالعه ی مقایسه¬ای قرار گرفتند. سنتز سه شیف ¬باز جدید، حاصل از واکنش تراکم آلدولی بین 1و4- دی¬آمینو بنزن با 2-هیدروکسی¬بنزآلدئید، 5- برمو-2- هیدروکسی ¬بنزآلدئید، 5- نیترو-2- هیدروکسی بنزآلدئید تحت شرایط بازروانی به مدت 1 تا 3 ساعت گزارش شده است. در ادامه کمپلکس¬های متناظر، از واکنش لیگاندهای فوق با نمک استات مس (ii) دو آبه و نمک نیترات نیکل¬(ii)¬ شش آبه درشرایط بازروانی وحلال اتانول با فرمول¬های ni2l1(no3)2 .4etoh¬ ، ni2l2(no3)2 .4etoh، ni2l3(no3)2 .4etoh، cu2l1(ch3coo)2 .2etoh ،cu2l2(ch3coo)2.2etoh و cu2l3(ch3coo)2 .2etoh سنتز شدند. ماهیت لیگاندها و کمپلکس¬ها توسط تکنیک¬های طیف¬سنجی مختلف ir، 1h nmr، 13c nmr، طیف¬سنجی جرمی (mass)، جذب اتمی a.a)، uv-vis) و ولتامتری چرخه¬ای تایید و مقایسه شدند. فرکانس کششی پیوندهای c=n ایمنی، c-o فنولی در طیف ir لیگاندها به ترتیب در 1613- 1607و cm-1 1293-1279 دیده شدند، این پیک¬ها در کمپلکس¬ها به سمت اعداد موجی کمتر جابجا می¬شوند. همچنین از بین رفتن پیک o-h و دیده شدن پیک¬های m-o و m-n نشانگر کوئوردینه شدن نیتروژن و اکسیژن به فلز مرکزی است. در طیف الکترونی کمپلکس¬ها با جایگزینی استخلاف¬های الکترون کشنده طول موج انتقال بار از فلز به لیگاند به ترتیب br > h > no2 کاهش می¬یابد. نسبت جرمی لیگاند به فلز به دست آمده توسط جذب اتمی موید واحد فرمولی دو هسته¬ای کمپلکس¬ها می¬باشد. همچنین در طیف جرمی کمپلکس ¬ cu2l1(ch3coo)2.2etohوجود پیک¬هایی در نسبت جرم به بار 653، ¬607 ¬، 561 ،502، 443، 379 و 316 و در کمپلکس cu2l3(ch3coo)2.2etoh وجود پیک¬هایی در نسبت جرم به بار 743، 697، 651 ،592، 533، 470 و 406 موید واحد فرمولی می باشند. همچنین با توجه به نتایج هدایت مولی، کمپلکس¬های شیف باز دو هسته¬ای مس غیر الکترولیت و کمپلکس¬های شیف باز دو هسته¬ای نیکل الکترولیت می¬باشند که کوئوردینه شدن یون¬های استات در کمپلکس¬های مس و وجود یون¬¬های نیترات به عنوان یون همراه در کمپلکس¬های نیکل تایید می شود.