سیستم کاتالیستی پورفیرین - mniii تحت شرایط ملایم در حضور سدیم بی کربنات و آب اکسیژنه به عنوان اکسیدکننده برای اکسایش اولفین ها به کار برده شد. سیستم mn(tpp)oac/imidazole/nahco3 به خوبی اکسایش اولفین ها را در حضور آب اکسیژنه کاتالیست می کند. اولفین های حلقوی با بازده و گزینش پذیری بالا به محصول تبدیل شدند. بازده و گزینش پذیری به دست آمده خیلی بهتر از زمانی است که سدیم بی کربنات نباشد. در حضور مقدار زیادی از سوبسترا با استفاده از سیستم mn(tpp)oac/imidazole/nahco3/h2o2 بعد از 2 ساعت عدد ترناور 4286 به دست آمد. انجام فرآیند اکسیداسیون با چنین سیستم کاتالیستی هم آسان و ارزان است و هم آب اکسیژنه که به-عنوان اکسیدکننده در این جا به کار برده شد نسبت به اکسنده های دیگر و پراکسی اسیدها غیر سمی می باشد. همچنین این سیستم می تواند اکسیداسیون اولفین ها را در شرایط ملایم و ph خنثی انجام دهد. فاکتورهای مختلف مثل حلال، دمای واکنش، نسبت استوکیومتری imidazole/nahco3/h2o2، اکسیداسیون موثر اولفین ها، روش تاکوچی برای به دست آوردن شرایط بهینه به کار برده شد تا از این طریق درصد شرکت (p%) هر یک از فاکتورها تعیین شود. بدین ترتیب متوجه شدیم که حلال بیشترین تاثیر را در فرآیند اکسیداسیون دارد (30/051%) و بعد از آن ایمیدازول در مرتبه دوم قرار دارد (22/286%). برای پایدار کردن کاتالیست mn(tpp)oac در محیط اکسیداسیون از sio2 عامل دارشده و zno استفاده شد. پایداری mn(tpp)oac در حضور هر دو بستر افزایش پیدا کرد ولی mn(tpp)oac/zno پایداری بیشتری را نشان داد. ترتیب فعالیت کاتالیستی در اکسیداسیون سیکلواکتن در حضور nahco3/h2o2/ch3cn بدین ترتیب-می باشد: mn(tpp)oac/imidazole>mn(tpp)oac/zno>mn(tpp)oac/sio2>mn(tpp)oac.

کاتالیست های[ sio2-l1[v(l2)] ،sio2-l1[fe(l2 و[ nano-sio2-l1[v(l2 سنتز و با ir، uv-vis، icp و آنالیز عنصری شناسایی شدند ( l1 =آمینو پروپیل تری اتوکسی سیلان ) h2l2 =( بنزوئیک اسید ( 2- هیدروکسی- بنزیلیدن) هیدرازید ) این کاتالیست ها در شرایط ملایم در حضور سدیم بی کربنات و آب اکسیژنه به عنوان اکسیدکننده برای اکسایش اولفین ها به کار برده شد. این سیستم می تواند سیکلواکتن را در شرایط ملایم و ph خنثی، در مدت 5 ساعت به میزان 75% اکسید کند. برای به دست آوردن شرایط بهینه، تأثیر فاکتورهای مختلف مثل حلال، دمای واکنش، نسبت استوکیومتریnahco3 و h2o2 به اولفین بررسی شد. کاتالیست sio2-l1[v(l2)] اولفین های حلقوی و انتهایی گوناگون را با درصد تبدیل 28 تا 95% و گزینش پذیری نسبت به اپوکسید به مقدار 12 تا 95% در مدت پنج ساعت اکسید کرد. برای پایدار کردن کاتالیست l1[v(l2)] و l1[fe(l2)] در محیط اکسایش از sio2 عامل دار شده استفاده شد. اپوکسایش اولفین ها در شرایط بهینه با کمپلکس وانادیم تثبیت شده روی سیلیکای معمولی و نیز اپوکسایش اولفین ها در شرایط بهینه با کمپلکس وانادیم تثبیت شده روی سیلیکای نانومتری مطالعه شد. کلید واژه: کاتالیست ناهمگن، هیدروژن پرکسید، اولفین، سنتز، نانوسیلیکا

در این مطالعه اکسایش هیدروکربن های آروماتیک و آلیفاتیک با هیدروژن پراکسید در حضور کمپلکس های (v(v و(mn(ii تثبیت شده روی سیلیکا و کمپلکس (v(v تثبیت شده روی سیلیکای نانومتری گزارش می شود. واکنش ها در حلال استونیتریل و سدیم بی کربنات به عنوان کمک کاتالیست انجام شد و در مورد هر کاتالیست اثر دما، حلال، هیدروژن پراکسید و کمک کاتالیست در اکسایش کاتالیستی مورد مطالعه قرار گرفت و نتایج اکسایش نشان داد که کاتالیست (v(v نسبت به(mn(ii فعالیت و بازده بیشتری دارد و اکسایش حلقه ی آروماتیک و زنجیر هیدروکربن هر دو صورت می گیرد. واژگان کلیدی: اکسایش، کاتالیست ناهمگن، منگنز، وانادیم، سیلیکای نانومتری.

چکیده کاتالیست های ناهمگن (1) (silica gel)-o2(eto)si-l1-mn(hl2) ، (silica gel)-[o2(meo) ni-h2l3(h2o)] (3)، (silica gel)-[o2(meo) cu-l4(h2o)2] (4) باکارایی و گزینش پذیری بالا به ترتیب از طریق تثبیت کمپلکس های منگنز، مس و نیکل روی بستر های معدنی سنتز شدند. کاتالیست دستوار(2) sio2-[mn3(µ-d-(?)-tart)2(ohch3)6(ch3co2)] از طریق حلال کافت سل-ژل و تراکم چندتایی باز شیف در حضور d- (-) تارتاریک اسید در یک مرحله ایجاد شد (hl1= n-(triethoxysilylpropyl)salicylaldimine, h2l2= (e)-n-(2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)benzohydrazide], h3l3 = 4-hydroxy-benzoic acid(2-hydroxy-benzylidene)-hydrazide, h5l4 = n,n,n,n-tetrakis(2-hydroxy-3-methoxy benzyl) diethylen triamine).. مواد سنتزی حاصل توسط آنالیز پایداری گرمایی tga) و (dta، طیف بینی ft-ir و uv-vis شناسایی شدند. معلوم شد مواد جدید سنتز شده، کاتالیست های بسیار فعال در واکنش های اپوکسایش پاک در حضور اکسنده آب اکسیژنه و کمک کاتالیست سدیم بی کربنات و حلال استونیتریل هستند. اثر پارامتر های مختلف مثل غلظت سدیم بی کربنات، آب اکسیژنه و حلال در اپوکسایش سیس-سیکلواکتن بررسی شدند. آلکان های حلقوی با گزینش پذیری بالا در حضور کاتالیست ها به اپوکسیدهای مربوط تبدیل شدند. این کاتالیست ها هم چنین در اپوکسایش آلکن های خطی نیز فعالیت خوبی تشان دادند. نتایج نشان داد که این کاتالیست ها، سیستم های ناهمگن بسیار پایداری اند و بدون کاهش فعالیت، به راحتی از طریق صاف کردن قابل جداسازی و استفاده مجدد هستند. هم چنین اثرات نانومتری این کاتالیست ها نیز بررسی شد. کاتالیست 2 در اپوکسایش انانتیومرگزین آلکن ها با راندمان 59-88% و ee 37-94%، راندمان 23-70% و ee 100% در مورد سولفید ها با آب اکسیژنه فعالیت نشان داد. نوع جدیدی از حلقه زایی پی در پی در واکنش فسفریل دار کردن (r,r) یا (s,s)- n,n- بیس (سالیسیلیدن) سیکلوهگزان دی آمین با فسفریل تری کلرید منجر به تشکیل محصول راسمیک bis(chlorophosphorylated) decahydro-2,4-di(2- hydroxyphenyl)benzo[d][1,3,6]oxadiazepine با دو اتم فسفر و دو اتم کربن دستوار در حلقه اگزادیازپین در موقعیت ? نسبت به اتم فسفر شد. این ترکیب با شش مرکز دستوار در سیستم مونوکلینیک با گروه فضایی p21/c متبلور می شود. تشکیل این ترکیب می تواند ناشی از القای (r,r)- یا (s,s)-n,n´-bis(salicylidene)cyclohexenediimine بر روی اتم های فسفر (به ترتیب r,rیا (s,sو در نتیجه در پیکر بندی دو اتم کربن دستوار اگزادیازپین(s,r یا r,s) باشد. کمپلکس نیکل(ii)-لیگاند سالن، [ni(c20h20n2o2)]•meoh (5)، سنتز و تعیین ساختار شد. در این کمپلکس، اتم نیکل دارای آرایش مسطح مربعی با جزئی انحراف تتراگونالی است. پل دی آمین دارای صورت بندی کج نسبت به حلقه سیکلوهگزیل هم صفحه با صفحه n2o2 است. کانال های موجود در کمپلکس نیز توسط مولکول های حلال از طریق ایجاد برهم کنش هیدروژنی اشغال شده اند. واژگان کلیدی: کاتالیست؛ منگنز(ii)؛ مس(ii)؛ نیکل(ii)؛ باز شیف هیدرازون؛ سیلیکا؛ باز شیف هیدرازون؛ اکسایش بدون تقارن؛ حلقه زایی؛ دیاسترومرگزینی؛ فسفر چند حلقه ای؛ ساختار.

یک کمپلکس دو هسته ای جدید منگنز (ii) [mn2(sal-l-tyr)2(h2o)4] تهیه شد وتوسط روش های آنالیز عنصری، جذب اتمی، ft-ir، epr و مغناطیس سنجی شناسایی شد. نتایج حاصل نشان می دهندکه باز شیف آمینو اسید یک آنیون دو ظرفیتی سه دندانه دهنده ی no2، شامل اکسیژن فنولی و کربوکسیلی و نیتروژن ایمینی است. فرمول به دست آمده برای کمپلکس، [mn2(hl1)2(h2o)4] (1) بود که : h3l1 = 2- [(2- هیدروکسی بنزیلیدن آمینو)]- 3- (4- هیدروکسی فنیل) پروپانوئیک اسید یک کاتالیست ناهمگن دو هسته ای منگنز از پیوند کووالانسی کمپلکس [mn2(hl1)2(h2o)4] بر روی سطح سیلیکاژل عامل دار شده با گروه (3- کلروپروپیل)- تری متوکسی سیلان سنتز شد. خواص سطح کاتالیست عامل دار شده توسط روش های شناسایی شامل جذب اتمی، ft-ir، epr و 1h,13c and 29si nmr جامد مورد بررسی قرار گرفت. در ادامه دو لیگاند سالن جدید h2l2و h2l3سنتز شد. از این دو لیگاند سه کمپلکس سالن جدید با فلزات نیکل و منگنز که شامل کمپلکس شماره (3) [ni(l2)(h2o)2]، کمپلکس شماره (4) [ni(l3)(h2o)2] و کمپلکس شماره (5) k[scn-mnii(l3)(h2o)] است، سنتز گردید و توسط روش های شناسایی ft-ir، uv-vis، epr، جذب اتمی و آنالیز عنصری مورد بررسی قرار گرفت. h2l2: (n´ ,n) - بیس (5- یدو سالیسیلیدن) اتیلن دی آمین h2l3: (n´ ,n) - بیس (5- یدو- سالیسیلیدن) فنیلن دی آمین

در این پروژه کمپلکس های[moo2(acac)(tyr)]،[moo3hl]و[cu(tyr)2]nسنتز گردید، سپس این کمپلکس ها بر روی نانوذرات مغناطیسی، تثبیت شد (fe3o4@sio2/[cu(tyr)2]n،fe3o4@sio2/moo3lfe3o4@sio2/[moo2(acac)(tyr)]).شناسایی کاتالیست های تهیه شده، با روش های مختلف مانند تبدیل فوریه مادون قرمز ، طیف سنجی جذب اتمی، تفرق اشعه ایکس و پویش میکروسکوپ الکترونی انجام شد. کاتالیست های تهیه شده، در اپوکسایش تعدادی از اولفین ها و سولفیدها در حضور ترشیوبوتیل هیدروپراکسید و هیدروژن پراکسید استفاده شد.کاتالیست های تثبیت شده، قابلیت بازیافت و استفاده مجدد را داشتند، بدون اینکه در فعالیت کاتالیستی آنها کاهش محسوسی ایجاد شود.

چکیده در کار حاضر، از برهمکنش لیگاند با زئولیتی که تبادل کاتیونی انجام داده است، کمپلکس مورد نظر درون حفرات زئولیت تشکیل و کپسوله شد. کمپلکس کپسوله شده توسط تکنیک¬هایی مانند ftir، icp، xrd، epr و tga مورد شناسایی قرار گرفت. این ترکیبات به عنوان کاتالیست در اکسایش سیکلوهگزن مورد استفاده قرار گرفت و اکسنده مورد استفاده نیز آب اکسیژنه است. شرایط واکنش با مطالعه مقادیر اکسنده، نوع حلال و دما بهینه شد. در ادامه فعالیت کاتالیستی کاتالیست همگن و ناهمگن مقایسه شد. هم¬چنین، کاتالیست ناهمگن به دفعات (3 بار) بازیافت و مورد استفاده مجدد قرار گرفت و مشاهده شد فعالیت آن دچار کاهش نشده است.

بازهای شیف بیس(2-هیدروکسی¬بنزآلدهید)1‚2- دی¬آمینو¬اتان (1l) و بیس(2-هیدروکسی-بنزآلدهید)1‚3- دی¬آمینو¬پروپان (2l) و بیس(2-هیدروکسی¬بنزآلدهید)1،1- دی¬آمینو¬بی¬فنیل (3l) پس از سنتز توسط روش¬های uv-visو ir،شناسایی شدند و ویژگی¬های استخراجی آن¬ها نسبت به یون-های کبالت(ii)، نیکل(ii) و مس(ii)، به¬صورت تابعی از پارامترهای مختلف مورد بررسی قرار گرفت. متغیرهای موثر بر کارایی فرآیند از قبیل phفاز آبی، نوع حلال، غلظت لیگاند و الکترولیت و اثر زمان بر روی میزان استخراج فلزات ارزیابی شد. نتایج بهینه سازی عوامل تجربی بر روی استخراج یون¬های فلزی کبالت(ii)، نیکل(ii) و مس(ii) از محلول آبی حاوی مخلوط آن¬ها با غلظت 4-10 ?00/1 مولار به این¬صورت به¬دست آمد: حلال استخراج¬کننده دی¬کلرومتان، 9ph=، غلظت لیگاند2-10?00/1 مولار از لیگاند 1lو 2lو 3-10?5/2 مولار از لیگاند 3l، غلظت نمک آمونیوم¬کلرید 2-10?00/1 مولار، زمان بهینه 40 دقیقه. استخراج مایع-مایع یون¬های کبالت(ii)، نیکل(ii) و مس(ii)، از محلول آمونیاکی توسط بازهای شیف سنتز شده در حلال دی¬کلرو¬متان نشان داد که هر سه لیگاند در ph¬های پایین نسبت به یون مس(ii) انتخابی عمل کرده¬اند. استخراج رقابتی یون¬های اشاره شده، نشان داد که لیگاند 1 lیون¬های مس و نیکل، لیگاند2lهر سه یون و لیگاند 3lیون¬های مس و کبالت را با کارایی بیشتر استخراج می¬کنند. در قسمت بعد از باز شیف 3lبه¬عنوان حامل در غشای مایع توده¬ای جهت انتقال یون¬های فلزی کبالت(ii)، نیکل(ii) و مس(ii) از محلول آبی حاوی مخلوط این یون¬هابا غلظت 4-10 ?00/1 مولار، در شرایط بهینه¬ی به¬دست آمده از مرحله¬ی استخراج استفاده¬شد و زمان 24 ساعت برای انتقال به¬دست آمد. هم¬چنین از محلول آبی 01/0 مولار edtaبا 5/10ph= به¬عنوان فاز آبی گیرنده در آزمایش انتقال استفاده شد. در قسمت سوم جداسازی یون¬های فلزی کبالت(ii)، نیکل(ii) و مس(ii) از مخلوط آن¬ها با به-کارگیری باز¬شیف (3l) با استفاده از تغییر phو نوع حلال طراحی و انجام شد.

در کار حاضر ابتدا کلینوپتیلولیت طبیعی منطقه جنوب سمنان تهیه و تعیین ساختار شد. سپس لیگاندهای باز شیف بیس(2-هیدروکسی بنزآلدهید) 1و2 - دی آمینو اتان (h2l1) و بیس(2-هیدروکسی-بنزآلدهید)1و3 -دی آمینوپروپان(h2l2) سنتز و شناسایی گردید. در ادامه کار برای بررسی خواص جذبی کلینوپتیلولیت تهیه شده نسبت به یون های یوروپیم و توریم از محلول آبی پارامتر ph مورد بررسی قرار گرفت. با توجه به نتایج حاصل، برای بهبود کارایی جاذب جهت جذب کامل یون های مورد مطالعه به کپسوله کردن لیگاندهای باز شیف سنتز شده درون حفرات زئولیت که به اختصار با h2l1/y و h2l2/y نشان داده می شود،پرداخته شد و پارامترهایی هم چون، اثر ph، زمان تماس، جرم جاذب، غلظت اولیه فلز و دما مورد بحث و بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که میزان جذب وابسته به ph بوده و با به کار بردن لیگاندهای باز شیف در ساختار زئولیت به میزان قابل توجهی جذب یون های فلزی افزایش یافته است به طوری که در شرایط بهینه تقریبا جذب کاملی در phهای 4 و 5/5 به ترتیب برای یون های توریم و یوروپیم مشاهده گردید. بررسی داده های تجربی با مدل های سینتیکی مطابقت خوبی را با معادله ی شبه مرتبه دوم نشان داد. مطالعه هم دماهای جذب حاکی از آن بود که مدل لانگ مویر برای هر دو یون یوروپیم و توریم با داده های تجربی جذب یون های مورد مطالعه مطابقت خوبی دارند. اثر دما نیز بر فرآیند جذب مورد مطالعه قرار گرفت و بررسی توابع ترمودینامیکی ?h?،?s? و ?g? به دست آمده نشان داد فرآیند جذب یون های فلزی روی جاذب جامد جز جذب یون توریم بر روی جاذب h2l2/y، گرماگیر می باشد. بنابراین درصد جذب بالای یون های فلزی مورد نظر توسط کلینوپتیلولیت باعث شده تا این گونه به عنوان یک جاذب کارآمد برای حذف یون های فلزی رادیواکتیو از نمونه های فاز آبی مورد استفاده قرار گیرد.

در این پژوهش، به سنتز و بررسی رفتار الکتروشیمیایی برخی از کمپلکس های باز شیف روی سطح الکترودکربن شیشه ای پرداخته شده است. بررسی رفتار الکتروشیمیایی این کمپلکس ها توسط تکنیک ولتامتری چرخه ای صورت گرفته و الکترود اصلاح شده با فیلم کمپلکس تریس )1و10-فنانترولین) کبالت(ii) برای اندازه گیری آسکوربیک اسید مورد استفاده قرار گرفته است. در بخش اول، به سنتز دسته ای از لیگاند های باز شیف پرداخته شد. سنتز سه نوع لیگاند از این نوع مدنظر قرار گرفت و از این سه لیگاند چند کمپلکس جدید با فلزات کبالت، مس و اکسید وانادیم سنتز گردید و توسط روش های شناسایی ft-ir، aas، h nmr 1 و uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. در ادامه رفتار الکتروشیمیایی این ترکیبات توسط تکنیک ولتامتری چرخه ای در حلال dmf و نمک تترا بوتیل آمونیوم پرکلرات به عنوان الکترولیت پشتیبان مورد بررسی قرار گرفت. در بخش دوم، الکترود اصلاح شده با فیلم کمپلکس تریس)1و10-فنانترولین )کبالت(ii) برای اندازه گیری آسکوربیک اسید ارائه شد، بدین ترتیب که ابتدا الکترود کربن شیشه ای از طریق جذب فیزیکی نانولوله های کربن روی سطح الکترود اصلاح شد. الکترود اصلاح شده را داخل محلول بافر فسفات 05/0 مولار با 7ph= حاوی 5 میلی مولار از کمپلکس [تریس )1و10-فنانترولین )کبالت(ii)] قرار داده و به کمک تکنیک ولتامتری چرخه ای در گستره پتانسیل 3/0- تا 6/0 ولت و سرعت روبش 50 میلی ولت بر ثانیه نسبت به الکترود مرجع ag / agcl پلیمریزاسیون کمپلکس انجام شد. پارامترهای موثر شامل ph الکتروپلیمره کردن، غلظت کمپلکس تریس(1و10-فنانترولین)کبالت (ii)، سرعت روبش و تعداد سیکل الکتروپلیمره کردن بررسی شد و مقدار بهینه هر کدام از فاکتور ها بدست آمد. اکسایش آسکوربیک اسید بر روی این الکترود اصلاح شده در پتانسیل 2/0 ولت نسبت به الکترود مرجع در بافر فسفات 05/0 مولار با 7ph= رخ می دهد. الکترود اصلاح شده از تکرارپذیری و تکثیرپذیری خوبی در رنج خطی( 38/1-196/0میکرو مولار) نسبت به آسکوربیک اسید با حساسیت خوبی (a/µmµ 415/0) و حد تشخیص 1/7 نانومولار برخوردار است.

توجه ویژه جوامع امروزی به حفاظت از محیط زیست، کنترل و جداسازی گونه های سمی و مضر موجود در پساب ها و پسماندهای صنعتی وارد شده به محیط زیست، که اغلب دارای ارزش اقتصادی نیز می باشند، موجب شده است تا مطالعات مرتبط با موضوع جداسازی و بازیابی این گونه ها از محورهای پژوهشی روز دنیا در بسیاری از مراکز علمی و صنعتی باشد. بدون شک روش های استخراج مایع- مایع (استخراج حلالی) از پرکاربردترین روش های مورد توجه در راستای این اهداف هستند. کارآیی این روش ها به طور مستقیم به نوع استخراج کننده مورد استفاده بستگی دارد. در مطالعه ی حاضر ضمن سنتز لیگاندهای جدید کربوکسیلیک اسیدی 2-(دی بوتیل کربامویل) بنزوئیک اسید (1hl) و 4-دی بوتیل آمینو-4-اکسوبوت-2-انوئیک اسید(2hl)، توانایی آن ها برای استخراج یون های کبالت(ii)، نیکل(ii)، کادمیم(ii)، روی(ii) و سرب(ii) که عمده فلزهای موجود درپسماندهای تولید شده کارخانجات تولیدی روی واقع در شهرک صنعتی تخصصی روی می باشد مورد بررسی قرار گرفت.