چکیـده: در این پروژه سنتز و شناسائی تعدادی کمپلکس باز شیف بزرگ حلقه ای و بزرگ غیر حلقه ای از فلزات مختلف عناصر واسطه گزارش شده است. ابتدا سنتز وشناسائی سه کمپلکس ni(ii) ، cd(ii) و cu(ii) با یک نوع لیگاند باز شیف n5 گزارش شده است. پس از آن سه لیگاند چهار دندانه n4 حاوی گروه پیریدین (l22py, l23py, (l33py و سه لیگاند چهار دندانه n3oحاوی گروه کربوکسیلات (hl1, hl2, hl3) مطابق مرجع سنتز شدند. سپس سنتز و شناسائی کمپلکس های دو هسته ای از ni(ii) با لیگاندهای l22py, l23py, l33py گزارش شده است. پس از آن سنتز و شناسائی کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقه ای mn(ii) و cd(ii) از لیگاند l22py با فرمیل پیریدین در حضور این یون ها و کمپلکس های باز شیف لیگاندهای hl1, hl2, hl3 با 5- برمو سالیسیل آلدهید در حضور یون های gd(iii) و la(iii) گزارش شده است. همپنین سنتز و شناسائی سه کوکریستال باز شیف بزرگ حلقه ای mn(ii) از لیگاند های l22py, l23py, l33py با آلدهید 2و6- دی فرمیل4- متیل فنول گزارش شده است. در پایان نیز سنتز و شناسائی چند کمپلکس ماکروسیکل cd(ii) و mn(ii) از لیگاندهای l22py و l33py با دو نوع آلدهید حاوی اکسیژن گزارش شده است. به علاوه nmr کلیه کمپلکس های cd(ii) گزارش شده در این پروژه مورد مطالعه قرار گرفته است. l22py={n[(ch2ch2nh2)2ch2c5h4n]} l23py={n[(ch2ch2nh2)( ch2ch2ch2nh2)ch2c5h4n]} l33py={n[(ch2ch2nh2)3ch2c5h4n]} hl1={n[(ch2ch2nh2)2ch2cooh]} hl2=n{[(ch2)2nh2][ch2)3nh2]ch2cooh} hl3={n[(ch2ch2ch2nh2)2ch2cooh]}

در این تحقیق ابتدا، یک مجموعه از آلدهیدهای حاوی گروه آزو از واکنش بین مشتقات آنیلین با سالیسیل آلدهید سنتز و باطیف سنجی ir و 1hnmrمورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه لیگاندهای متقارن (h3l1، h3l2، h3l3، h3l4، h3l5، h3l6، h3l7، h3l8، h3l9 و h3l10) از واکنش تراکمی آلدهیدهای فوق با لیگاندهای تتراآمین سه پایـه ای آلیفاتیک تریس(2-آمینواتیل)آمین (tren) و تریس(3-آمینوپروپیل)آمین(tpt)، سنتز و با طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr و تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند، همچنین ساختار بلوری لیگاندهای h3l3 و h3l4 توسط اشعه x تعیین شد. در مرحله بعدی تعدادی از کمپلکس های la(iii)با h3l2, h3l3, h3l4, h3l5، sm(iii)با h3l5, h3l4, h3l3, h3l2، gd(iii) با,h3l4, h3l3 ,h3l2 h3l5، fe(iii) با h3l5, h3l3, h3l2 و ga(iii) با h3l3 سنتز شد. نتایج حاصل ازطیف سنجی ir و تجزیه عنصری تشکیل این کمپلکس ها را نشان می دهد. علاوه بر این ساختار بلوری اشعه x کمپلکس gdl2 و دو بلور از کمپلکس sml2 نشان داد که فلز مرکزی هشت کئوردینه شده است. همچنین ساختار بلوری اشعه x کمپلکس gdl5 نشان داد که فلز مرکزی نه کئوردینه می باشد.

در این پروژه سه کمپلکس مختلف از کادمیم (cd) مس (cu) ونیکل (ni) تهیه شدند. برای تهیه کمپلکس ها ی فوق ازتراکم دی پروپیلن تری آمین با فرمیل پیریدین در حضورنمک های فلزی مناسب استفاده شده است. پس ازتشکیل کمپلکس ها کارهای مطالعاتی روی آنها انجام شد. در نهایت فلورسانس وxrd آنها مورد برسی قرار گرفت.

این پروژه شامل دو بخش است :در بخش اول، یک مجموعه از لیگاندهای بازشیف سه پایه ای از واکنش تراکمی آلدهیدهای 9 –آنترالدهید و 2- هیدروکسی-1- نفتالدهید، با تتراآمین های سه پایـه ای آلیفاتیک تریس (2-آمینواتیل) آمین (tren) و تریس (3-آمینوپروپیل) آمین(trpn)، سنتز شد. لیگاندهای متقارن (l1, l2, l3, l4) با طیف سنجی 13cnmr, 1hnmr, ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند، در مرحله بعدی تعدادی از کمپلکس های[agl1](no3) [cul1](clo4), [agl2]( no3), [sml3], [gdl3], [gal3], [fel3], [ndl3], [sml4], [gal4], [gdl4], [fel4] [all4] تهیه شد. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را نشان می دهد. همچنین ساختار بلوری کمپلکس های [agl1](no3) و [gal3]توسط اشعه–x تعیین شد. ساختار بلوری اشعهx– مربوط به [agl1](no3) نشان می دهد که فلز مرکزی پنج کئوردینه است. همچنین ساختار بلوری اشعه x- مربوط به [gal3]نشان می دهد که فلز مرکزی شش کئوردینه است. در بخش دوم لیگاند (l5) به عنوان پذیرنده آنیون از واکنش تراکمی پنتا فلوئورو بنزوئیل کلراید با تتراآمین سه پایه ای آلیفاتیک تریس (2-آمینواتیل) آمین سنتز گردید و با طیف سنجی 13cnmr, 1hnmr, ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفت

در این پروژه ابتدا، یک مجموعه از آلدهیدهای حاوی گروه آزو از واکنش بین مشتقات آنیلین با سالیسیل آلدهید سنتز و با طیف سنجی ir و 1hnmrمورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه لیگاندهای بازشیف متقارنl1sb ،l2sb ، l3sb ، l4sb ، l5sb ، l6sb ، l7sb و l8sb از واکنش تراکمی آلدهیدهای فوق با لیگاندهای تتراآمین سه پایـه ای آلیفاتیک تریس(2-آمینواتیل)آمین (tren) و تریس(3-آمینوپروپیل)آمین(tpt)، سنتز و با طیف سنجی 13cnmr,1hnmr, irو تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. در مرحله بعدی لیگاندهای ذکر شده به کمک nabh4احیاء شده و لیگاند های مطابقl1 تا l8 با طیف سنجی 13cnmr,1hnmr, ir,uv-visو تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین کمپلکس های لیگاندهای l1 تا l8 با یون های فلزات sm(iii) ، gd(iii) و fe(iii) و نیز کمپلکسهای لیگاند های l1 تا l4 با al(iii) سنتز شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی ir و تجزیه عنصری تشکیل این کمپلکس ها را نشان می دهد. همچنین لیگاند دو دندانه باز شیف با عنوان (e)4-نیترو-n-(پیریدین-2-ایل متیلن بنزن آمین) سنتز و با طیف سنجی 1hnmr, ir مورد شناسایی قرار گرفت و کمپلکس های این لیگاند از واکنش با نمک های فلزی znbr2 و hgcl2 سنتز شدند و با طیف سنجی 13cnmr,1hnmr, irو تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختارهای بلور کمپلکس های دو هسته ای hg2l2cl4و تک هسته ای znlbr2 توسط بلور نگاری اشعهx تعیین شدند

چکیده: بیان موضوع: مطالعه و بررسی برهمکنش یون های فلزی با تعدادی از مولکول های فلوئورسان کننده ی جدید هدف: سنسورهای شیمیایی فلوئورسانس کننده یا رنگ سنج به دلیل غیر مخرب بودن آنها و توانایی نشان دادن غلظت های مورد تجزیه در زمان ها و مکان های طبیعی، در زمینه علمی، خصوصاً در شیمی تجزیه، علم پزشکی و بالینی و نیز علم بیوشیمی برای شناسایی یون های فلزی مهم بیولوژیکی و محیطی، از طریق افزایش فلوئورسان و جذب و یا از طریق عمل خاموش کردن، ما را ترغیب به طراحی کموسنسورهای فلوئورسانس کننده ی جدید کرد. روش تحقیق و یافته ها: در این پروژه با استفاده از تعدادی ازلیگاندهای بزرگ حلقه و بزرگ غیرحلقه فلوئورسانس کننده جدید شناسایی تعدادی از یون های فلزی با روش فلوریمتری بررسی شد. گزینش پذیری لیگاندها نسبت به یون های فلزی مختلف با دستگاه اسپکترو فلوریمتری مورد آزمایش قرار دادیم. نتایج این آزمایش مشخص کرد که لیگاند l1 نسبت به روی، لیگاند l2 نسبت به یون فلزی آهن و لیگاند l3 نسبت به یون کادمیم گزینش پذیرتر بودند. سپس بعد از انتخاب گزینش پذیری لیگاندها اثر غلظت یون های فلزی مذکور با دو دستگاه اسپکتروفوتومتری و اسپکترو فلوریمتری مورد مطالعه قرارگرفت. نتایج نشان داد که ما می توانیم از لیگاندهای مذکور به عنوان کموسنسورهای گزینش پذیر نسبت به یون های فلزی یاد شده استفاده کرد و روش های فلوریمتری را برای طراحی سنسورهای فلوئورسانس کننده در شناسایی یون های فلزی گسترش داد. واژگان کلیدی: سنسورهای شیمیایی، لیگاند بزرگ حلقه، لیگاند بزرگ غیرحلقه ،

مانند دیگر قندها و مشتقات آنها , توپیرامات گروه کروموفوری که در بالاتر از 1?? نانومتر جذب داشته باشد , ندارد و به همین دلیل آنالیز این دارو در خون انسان پیچیده و مشکل است, ( بهرامی , ???? , ??? – ??? و استیسلوزالاسیک , ????, ??? – ??? ) و در آنالیز توپیرامات با کروماتوگرافی مایع با کارآیی بالا, نمی توان از آشکارساز ماوراء بنفش که آشکارساز رایج و در دسترسی است, استفاده نمود. در حالیکه در روش اندازه گیری توپیرامات با کروماتوگرافی گازی آشکارساز نیتروژن فسفوروس استفاده شده است. ( ریفیتس , ????, ??? – ??? ) روش موجود برای استخراج دارو از نمونه های سرم انسانی روشی زمانبر است و در منحنی کالیبراسیون حداقل غلظت سنجیده شده توپیرامات ??? نانوگرم در میلی لیتر میباشد. به منظور اندازه گیری توپیرامات با کروماتوگرافی مایع با کارآیی بالا میتوان به استفاده از آشکارساز های نیتروژن کمی لومی نسانس و شاخص انکساری اشاره نمود. (استیسلوزالاسیک , ????, ??? – ??? و دونگ , ????, ?? -7? و بیرو , ????, ??7 – ??? ) در روش کروماتوگرافی مایع با کارآیی بالا کوپل شده با clnd به دلیل اینکه توپیرامات دارای اتم نیتروژن میباشد و اساس کار این آشکارساز حضور این اتم در ماده آنالیت است بررسی توپیرامات میسر میگردد. البته این روش در محیط سرم آزمایش نشده و تنها به منظور بررسی توپیرامات در قرص آن استفاده شده است. حداقل غلظت در منحنی کالیبراسیون ?? نانوگرم در میلی لیتر میباشد. روش کروماتوگرافی مایع با کارآیی بالا کوپل شده با آشکارساز ridنیز در نمونه های قرص توپیرامات بکار رفته و از حساسیت چندانی برخوردار نیست. بکارگیری آشکارساز ماوراء بنفش به صورت غیرمستقیم در الکتروفورز برای آنالیز توپیرامات گزارش شده است. در این روش مینیمم غلظت آشکار شده در نمونه های سرم انسانی ??? نانوگرم در میلی لیتر گزارش شده است. (ماندریولی , ????, ???? – ???? ) آشکار سازی توپیرامات با آشکارساز فلورسانس, پس از مشتق سازی با عوامل فلورسان به آسانی میسر می شود, از جمله میتوان به سه ماده فلورسان: ?- فلورونیل متیل کلروفرمات و?- کلرو – ? – نیتروبنزوفورازان و دنسیل کلراید اشاره نمود که طی واکنش مشتق سازی با توپیرامات, این ماده را توسط دتکتور فلورسانس قابل ردیابی میسازند. ( مرکولینی , ????, ?? – ?7 و بهرامی ,???7, ??? – ??? و بهرامی ,????, ?7? – ?8? ) در روش مشتق سازی توپیرامات با دنسیل کلراید حداقل غلظت آشکار شده در منحنی کالیبراسیون 1 میکروگرم در میلی لیتر بوده است. دنسیل کلراید ماده مشتق سازی است که طول موج تحریک آن ??? نانومتر و طول موج نشر آن ??? نانومتر است. در این روش برای استخراج توپیرامات از سرم از روش استخراج فاز جامد استفاده میشود که روش گران قیمتی میباشد. در روش مشتق سازی با ?- کلرو – ? – نیتروبنزوفورازان حداقل غلظت آشکار شده در منحنی کالیبراسیون 1? نانوگرم در میلی لیتر گزارش شده و استخراج مایع – مایع توپیرامات با حلال آلی دی کلرو متان از سرم به راحتی انجام شده است. طول موج تحریک ?- کلرو – ? – نیتروبنزوفورازان برابر ??? نانومتر و طول موج نشر آن برابر ??? نانومتر میباشد. در روش مشتق سازی با ? - فلورونیل متیل کلروفرمات که در این پایان نامه توسط دستگاه طیف سنج جرمی مورد بررسی قرار گرفته است, حداقل غلظت گزارش شده توپیرامات ?? نانوگرم در میلی لیتر میباشد و استخراج مایع - مایع توپیرامات از سرم با حلال آلی دی کلرو متان صورت گرفته است. طول موج تحریک ? - فلورونیل متیل کلروفرمات برابر ??? نانومتر و طول موج نشر آن برابر ?1? نانومتر میباشد. البته در صورت مشتق سازی با ? - فلورونیل متیل کلروفرمات علاوه بر آشکارساز فلورسانس, میتوان از آشکارساز ماوراء بنفش نیز برای اندازه گیری توپیرامات استفاده نمود, زیرا ماده حاصل پس از مشتق سازی توپیرامات و fmoc-cl دارای جذب ماوراء بنفش نیز میشود, که این جذب در ??? نانومتر ظاهر میگردد. حداقل غلظت آشکار شده در این روش ?? نانوگرم در میلی لیتر گزارش شده است. ( بهرامی, ????, ??? – ??? ) چندین روش آنالیز با طیف سنج جرمی برای اندازه گیری توپیرامات گزارش شده است. ( کانتین , ????, ??? – ??7 و پیفیرو لوپز , ????, ??? – ??7 و متر , ????, 7?? – 7?? و لا مارکا , ????, ???? – ????) روشهای دیگر آنالیز توپیرامات به همراه متابولیتهایش با طیف سنج جرمی نیز گزارش شده است. ( بریتزی , ????, ??? – ??? و بریتزی, ????, ?78 – ?8? و میم رود , ????, ???? – ???? ) همانطور که می دانیم طیف سنج جرمی وسیله ای گران قیمت و هزینه بر میباشد و به منظور اندازه گیری با این دستگاه به افراد متخصص در این زمینه نیاز هست.

(سنتز مشتقات تترازول از نیتریل ها با استفاده از peg-oso3h به عنوان کاتالیست پلیمری موثر و قابل بازیافت)

در این پروژه از واکنش دو لیگاند بازشیف غیرحلقوی جدید و تعدادی از یون های فلزی متفاوت چندین کمپلکس جدید تهیه گردید.

چکیده ندارد.