در کار پژوهشی حاضر، کمپلکس های دو هسته ای cu2l1x2( x=cl, br, i, scn) پایدار در برابر اکسایش از واکنش تراکمی] 2+2 [1و3-بنزن دی کربالدهید و 1و3- دی آمینو پروپان در حضور نمک های مس(i) بدست آمدند. همچنین کمپلکس cu2l(scn-)1.86i-0.14 از جابجایی آنیون های یدید در کمپلکس cu2l1i2 بدست آمد. طیف سنجی های ft-ir، 1h nmr، uv- vis، آنالیز عنصری و پراش پرتو-x جهت بررسی کمپلکس های سنتزی مذکور مورد استفاده قرار گرفت. با توجه به ساختار کریستالی کمپلکس های (x=cl-, br-, i-) cu2l1x2، یون های مس در یک محیط کئوردیناسیون چهار وجهی تغییر شکل یافته قرار دارند. در این سیستم های دارای پل های هالیدی با افزایش شعاع کووالانسی هالیدهای پل، فاصله دو اتم مس کاهش می یابد. چنین به نظر می رسد اندازه هالید و بنابراین دافعه x…x و همچنین صلبیت ماکروسیکل نقش مهمی در هندسه واحدهای [cu2 (?-x)2] و کنترل فاصلهcu…cu ایفا می کنند. ساختار کریستالی کمپلکس-های cu2l(scn)2و cu2l(scn)1.86i0.14 نشان می دهند که یون های مس در یک محیط کئوردیناسیون مثلث مسطح تغییر شکل یافته قرار دارند. در کمپلکس cu2l(scn)1.86i0.14 بیشترین جایگزینی یون های یدید با تیوسیانات %93 بوده و% 7 از یون های یدید استخلاف نشده اند. همچنین ماکروسیکل l2، دارای دو سایت کئوردیناسیون، به روش رقت بالا سنتز شده و به وسیله طیف سنجی های ft-ir،1h nmr، 13c nmr و جرمی، شناسایی و مورد تایید قرار گرفت. از واکنش ماکروسیکل l2 با نمک های کبالت (ii) و روی (ii)، کمپلکس های تک هسته ای [co(h2l2)cl2]cl2، دو هسته ای [co2l2x2oh]x (x = br, i) با پل های هیدروکسیلی و دو هسته ای [zn2l2i2(och3)]i و (x=cl, br) [zn2l2x2(och3)]2•[znx4]•2ch3oh با پل های متوکسی سنتز شدند. به منظور تعیین محیط کوئوردیناسیون این کمپلکس ها طیف سنجی های ft-ir، uv-vis، آنالیز عنصری، بررسی های هدایت سنجی و پراش پرتو-x مورد استفاده قرار گرفتند. بر اساس این مطالعات محیط کئوردیناسیون کبالت و روی چهار وجهی می باشد و مطالعه رفتار مغناطیسی کمپلکس های کبالت نشان دهنده بر هم کنش آنتی فرومغناطیس در کمپلکس های[co2l2br2oh]br و[co2l2i2oh]i می-باشد. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس های کبالت و روی حاصل از لیگاند ماکروسیکل l2 نشان می دهد که کمپلکس های روی فعالیت الکتروشیمیایی نداشته و کمپلکس [co2l2i2oh]i، که دارای یون های یدید نرم می باشد نسبت به کمپلکس های [co(h2l2)cl2]cl2 و[co2l2br2oh]br راحت تر اکسید می شود.

سرطانخون لنفوبلاستیک حاد (all)، رایجترین نوع سرطان در بین کودکان میباشد. مقاومت دارویی چندگانه ( mdr) مهمترین علت شکست درمان و عود در all است. عمدتاً abc ترانسپورترها در این اختلال دخیل هستند. mdr1/abcb1 مهمترین عضو این بالا خانواده است که ممکن است توام با mrp1 (یک abc ترانسپورتر دیگر) و lrp/mvp (یک ترانسپورتر داخل سلولی) منجر به بروز mdr در برخی سلولهای سرطانی شود. نقش این ژنها در all هنوز ناشناخته است. هدف از این پژوهش بررسی پروفایل بیان ژنهای mdr1، mrp1 و lrp در سطح mrna و ارزیابی اهمیت پیشآگهی آنان در all کودکان میباشد. در این پژوهش، نمونهها از خون محیطی و مغز استخوان 28 کودک مبتلا به all در زمان تشخیص اولیه و 15 نمونه کنترل (طبق استانداردهای اخلاقی و دستورالعمل بیمارستان سیدالشهداء اصفهان) جمعآوری شد. تخلیص سلولهای تک هستهای خون با استفاده از شیب چگالی فایکول صورت گرفت. استخراج rnaَ و پس از آن، سنتز cdna انجام شد. پروفایل بیان ژنهای mdr1، mrp1 و lrp با استفاده از روش real time pcr ارزیابی و ژن gapdh به عنوان کنترل داخلی به کار گرفته شد. وضعیت حداقل جزء باقیمانده بیماری (mrd یک ساله) به عنوان شاخص پاسخ به درمان مد نظر قرار گرفت. آنالیز دادهها با استفاده از نرم افزارهای graph pad prism 5 و spss 20 انجام شد. نتایج پژوهش حاضر نشان میدهد که پروفایل بیان ژنهای mdr1 و mrp1 در بدو تشخیص، در بیماران با mrd+ (22/1±29/2 و 12/1±70/3) به طور قابل ملاحظهای بیشتر از بیماران با mrd- (21/0±79/0 و 51/0±41/1) (mean±sem، 049/0p< و 031/0p<) بود. نتایج پیشنهاد میدهد که میتوان از پروفایل بیان ژنهای mdr1 و mrp1 به عنوان شاخصهای پیشآگهی در all استفاده کرد. زمانی که مرز جدایی بیان ژنی 5/1 بود، پروفایل بیان mrna ژن lrp تنها در بیماران t-all با وضعیت مثبت mrd (پاسخ نامطلوب به درمان) رابطه داشت ( 04/0p<). روشن شدن رابطه این ژن با مقاومت دارویی چندگانه نیاز به بررسیهای بیشتر دارد. مطالعه حاضر پیشنهاد میهد که سنجش پروفایل بیان mrna ژنهای mdr1 و mrp1 (در بیماران در بدو تشخیص) میتواند شناسایی افراد پرخطر را ممکن ساخته و به تعدیل پروتکلهای درمانی all (به منظور بهبود بازده درمان) کمک نماید.

در این کار ساختارهای الکترونی و فرکانس های ارتعاشی لیگاند شیف- باز ماکروسیکلی 20 عضوی و کمپلکس های دوهسته ای مس(i) با روش های تجربی و محاسباتی dftو mp2مورد بررسی قرار گرفت. نتایج بهینه سازی پارامترهای ساختاری با داده های تجربی انطباق قابل توجهی دارد و بیانگر آن است که نوع عامل dft در بهینه سازی ساختارهای مورد نظر چندان موثر نیست. همچنین تفاوت ویژگی ها ی هندسی محاسبه شده با سری های پایه sbkjcو tzvpمحسوس نیست. ?max های بدست آمده با عامل های lsda و gga مطابقتی با داده های تجربی ندارند. اما عامل hgga و بویژه روشb3lyp نتایجی نزدیک به داده های طیف ماوراء بنفش- مرئی بدست می دهد. بر اساس محاسباتdft باند پهن مشاهده شده در طیف الکترونی کمپلکس ها مربوط به انتقال n??* می باشد. مقایسه شاخص هندسی 4? برای کمپلکس های دارای پل های هالیدی بیانگر قرارگیری یون های مس(i) در یک محیط کئوردیناسیون چهار وجهی تغییر شکل یافته می-باشد.

انتخاب گروهای گوگردی و نیتروژنی در متالو آنزیمهای متنوع توجه قابل ملاحظه ای را در شیمی ترکیبات فلزات واسطه برانگیخته است که در این راستا، کمپلکس های شیف باز فلزات واسطه دارای دهنده های گوگردی ونیتروژنی تحت بررسیهای ساختاری قرار گرفته و بعنوان مشابه هایی برای بررسی خواص آنزیمها مورد مطالعه قرار گرفته اند. یونهای فلز واسطه نظیر کبالت (ii)، منگنز (ii)، آهن (ii) و مس (ii) دارای کمپلکس های شیف باز دارای عملکردهای متنوعی می باشند. برخی از آنها توانایی اتصال برگشت پذیری با مولکول اکسیژن دارند، بنابراین بعنوان مدلهایی، در مطالعه تثبیت برگشت پذیر اکسیژن از طریق حاملهای طبیعی آن (هموگلوبین، هموسیانین و ...) بکار گرفته می شوند.. همچنینرفتار شیمیایی کمپلکس های شیف باز با فلزات واسطه به خاطر فعالیت کاتالیزوری آنها در برخی فرآیندهای صنعتی و بیوشیمیایی مورد توجه بوده اند. با توجه به اهمیت شیف بازها و کمپلکس های آنها، هدف ما در این پروژه تهیه کمپلکس های شیف باز بر پایه پیریدین-2- کربالدهید با شش اتم دهندهn4s2 با برخی از فلزات واسطه و بررسی ساختار الکترونی آنها با استفاده از روش های محاسباتی تئوری عامل دانسیته dftو ab initio میباشد.

در کار پژوهشی حاضر، لیگاند شیف باز جدید بر پایه ی دهنده ی n2o4، از واکنش تراکمی پیریدین 2- کربالدهید با 1 و 4- دی اورتو فنوکسی بوتان به دست آمده است. واکنش نمک های پرکلرت روی ((ii، کبالت ((ii، مس ((ii با لیگاند منجر به تشکیل کمپلکس های ( ml (clo4)2 (m = cu, co, znدر حلال اتانول شد. لیگاند شیف- باز و کمپلکس های مربوطه با استفاده از روش های تجربی و محاسباتی مورد بررسی قرار گرفتند. تمامی محاسبات در سطح نظریه ی تابع چگالی (dft) با سری پایه ا ی tzvp انجام گرفت. بر اساس این مطالعات، کاتیون های روی ((ii و کبالت ((ii در محیط کئوردیناسیون هشت وجهی انحراف یافته هستند و در کمپلکس cul(clo4)2 شکل هندسی تقریباً چهار وجهی انحراف یافته اطراف یون مس ((ii نشان می دهد. از محاسبات dft جهت تجزیه و تحلیل ساختار الکترونی و شبیه سازی طیف جذبی الکترونی استفاده شده که نتایج حاصل از dft با داده های تجربی سازگاری خوبی نشان می دهد.