در این پروژه اثر استخلافهای مختلف بر روی واکنش بایر-ویلیگر بنزالدهید با اتان پراکسیداسید در فاز گاز و حلالهای آب، تولوئن، اتر، دی کلرومتان، ایزوکینولین، اتانول، دی متیل سولفوکسید، استونیتریل با استفاده از تئوری تابع چگال ((dft در سطحb3lyp و سری پایه 6-311++g** مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور از ده استخلاف ch3، cl، cn، f، h، no2، nh2، nhch3، oh، och3 و هر کدام در موقعیتهای پارا بر روی مواد اولیه (آلدهید) استفاده شده است. این واکنش اکسیداسیون، در طول دو مرحله مکانیسم، منجر به تشکیل محصول اسید استیک و pa در مسیر اول و محصول اسید استیک و pb در مسیر دوم خواهد شد. بررسی اثر استخلاف بوسیله معادله هامت نشان می دهد، مقدار ? واکنش ها مثبت بوده که نشان دهنده آن است که استخلافهای الکترون گیرنده تعادل را به سمت راست و استخلافهای الکترون دهنده تعادل را به سمت چپ هدایت می کنند و همچنین با تغییرحلال از غیرقطبی به قطبی به دلیل اختلاف در حلال پوشی ،مقدار ? افزایش می یابد.

بیشتر واکنش های افزایشی در آلکنها از طریق مکانیسم افزایش الکتروندوستی پیشرفت می کنند . در شیمی آلی ، یک واکنش افزایشی الکتروندوستی ، واکنشی است که در آن پیوند ? ترکیبات شیمیایی ، شکسته شده و دو پیوند جدید سیگما تولید می شود . در این تحقیق ، مطالعه ی ترمودینامیکی ، سینیتیکی و پارامترهای الکترونی اثرات استخلافهای مختلف بر روی واکنش هیدروهالوژن دار کردن الفینهای نامتقارن به صورت نظری بررسی شده است . محاسبات مکانیک کوانتومی با استفاده از نرم افزار کامپیوتری گوسین 3 صورت پذیرفت . ساختار های بهینه مواد (r) ، حالت گذار (ts) و محصول (p) با استفاده از محاسبات نظری تابع چگال dft و hf در سطح b3lyp با استفاده از سری پایه 6-311g** بدست آمدند . برای این منظور از 10 استخلاف مختلف و هر کدام در موقعیتهای مارکونیکوف و آنتی مارکونیکوف بر روی مواد اولیه استفاده شده است . بررسی داده ها در واکنش افزایشی هیدروهالوژن دار کردن نشان می دهد که گروه های الکترون دهنده در حالت مارکونیکوف و گروههای الکترون کشنده در حالت آنتی مارکونیکوف پایدارترین محصولات ترمودینامیکی و سینتیکی را تشکیل می دهند . بررسی پارامترهای الکترونی نشان می دهد که مسیر جهت گزینی مارکونیکوف برترین مسیر جهت گزینی برای گروههای الکترون دهنده و مسیر جهت گزینی آنتی مارکونیکوف برترین مسیر برای اکثر گروه های الکترون کشنده را تشکیل می دهد که در توافق با داده های سینتیکی است .

چکیده تیواوره ها به دلیل کاربردهای متنوعشان از قبیل فعالیتهای ضد ویروسی، قارچ کشی همچنین داروهای آرامبخش و ضد دیابت، بازدارنده های خوردگی و غیره بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. در این تحقیق، اثرات گروههای استخلافی از لحاظ ماهیت و موقعیت در واکنش تهیه مشتقات مختلف از 1- بنزوییل3- فنیل تیواوره حاصل از واکنش آنیلین و بنزوییل ایزوتیوسیانات ها به صورت نظری بررسی شده است. این مطالعه برای هشت گروه استخلافی و در دو موقعیت پارا و متا انجام شد. ساختارهای بهینه مواد اولیه و محصولات در سطوحhf و b3lyp با استفاده از سری پایه 6-311++g** بدست آمدند و سپس اثرات گروههای استخلافی بر روی ساختار و توابع ترمودینامیکی مورد مطالعه قرار گرفت. مقادیر به دست آمده برای انرژیهای بهینه و مقایسه آنها با حالت بدون استخلاف نشان می دهند که وجود استخلاف موجب افزایش قدر مطلق انرژی الکترونی می شود که بطور کلی مولکول با استخلاف پارا انرژی الکترونی منفیتری نسبت به مطابقش با استخلاف متا دارد. با توجه به مقادیر ظرفیتهای گرمایی و انرژیهای گرمایی نتیجه می شود که چه در مورد بنزوییل ایزوتیوسیانات ها و چه در مورد تیواوره ها به طور کلی با افزایش تعداد مدهای ارتعاشی، ظرفیت گرمایی و انرژی گرمایی سیستم افزایش می یابند. منفی بودن مقادیر توابع ترمودینامیکی در واکنشهای مورد نظر دلالت بر گرمادهی، خودبه خودی بودن و کاهش بی نظمی این واکنشها دارد. نمودار هامت رسم شد و ? (ثابت واکنش هامت) برای واکنشها با گروه های استخلافی در موقعیتهای متا و پارا به ترتیب برابر با 4775/0- و 194/0 بدست آمد. با توجه به این مقادیر برای? ، نتیجه می شود که این واکنشها به اثرات استخلاف خیلی حساس نمی باشند و نیز حساسیت متضاد دارند.

در این تحقیق جذب no2 بر روی سه موضع مختلف مولکول c30n15b15 در سه هندسه جذب متفاوت به منظور بررسی تغییرات پارامتر های nmr و nqr مورد مطالعه قرار گرفت. برای این منظور با استفاده از نرم افزار گوسین 3 و در سطح dft محاسبات به طریق زیر انجام پذیرفت: بهینه سازی ساختار ها در سطح محاسباتی b3lyp/6-31g* و محاسبات انتقال بار با استفاده از نرم افزار nbo (گوسین link 607) و در سطح محاسباتی b3lyp/6-31g* و محاسبات nmr و nqr بر روی ساختار های بهینه شده در سطح محاسباتی b3lyp/6-311g** انجام پذیرفت. نتایج بهینه سازی هندسی نشان می دهد که جذب no2 در هر 9ساختار از نوع گرمازا و شیمیایی بوده است. و با بررسی طول پیوند در موضع جذب مشخص می شود گه پیوند اتم های متصل به اتم بور، بعد از جذب افزایش یافته است. و همچنین نتایج بیان می کند که انتقال بار از سمت هتروفولرن به no2 صورت می گیرد. محاسبات nmr و nqr تاکید می کند که تغییرات تانسور های پوشیدگی شیمیایی ایزوتروپی و آنیزوتروپی و فرکانس های رزونانس چهار قطبی هسته ای پس از جذب no2 در موضع جذب شدیدتر است.

چکیده: در این تحقیق توانایی کمپلکس های فلزی فلزات واسطه i جدول تناوبی با اتیلن جهت نگهداری هیدوژن به روش dft مورد بررسی قرار گرفت. بهینه سازی ساختارها و محاسبات nbo با استفاده از روش mpw1pw91 و مجموعه پایه 6-311++g** انجام پذیرفت. کلیه محاسبات با استفاده از نرم افزار گوسین 3 انجام شد. از 21 کمپلکس فلزی مورد بررسی فقط 9 حالت از لحاظ انرژی برای تشکیل کمپلکس فلزی مساعد بود. جذب هیدروژن بر روی هفت کمپلکس فلزی انرژی زا بوده و کمپلکس های فلزی ti(3)، v(4) و ni(1) برای جذب هیدروژن به منظور استفاده در خودروهای هیدروژنی مناسب تشخیص داده شد. کلیه ساختارها از لحاظ الکترونی با استفاده از نرم افزار nbo مورد مطالعه و بررسی قرار گرفتند.

دراین تحقیق درمولکول c60، 6 اتم کربن به وسیله اتم های بور و 6 اتم دیگر کربن، به وسیله اتم های نیتروژن جایگزین شده اند. ساختارهای مولکول هتروفولرن اولیه c48(bn)6 و مولکول هتروفولرن پس ازجذب آمونیاک به منظور بررسی تاثیر جذبnh3 برروی اتم های بور مورد مطالعه قرار گرفت؛ به طوریکه درهر مرحله یک nh3 به مولکول اضافه شد تا اینکه برروی هر6 موقعیت بور، توسط مولکول های آمونیاک ، جذب صورت گرفت. در ابتدا ساختارها را با کمک نرم افزار گوسین (03) و با روش b3lyp/6-31g* بهینه سازی نموده ، سپس در مرحله بعد، انرژی های جذب ، تغییر ممان دوقطبی ، lumo gap) hlg ، (homo ، تانسورهای پوشیدگی شیمیایی هسته ها csa) ، csi ) با روش b3lyp/6-311g** و فرکانس های nqr هسته ها باروش b3lyp/6-311++g** درطی فرآیند جذب آمونیاک بر روی هتروفولرن مورد بررسی قرار گرفت. نتایج بدست آمده نشان می دهد که جذب اولین و دومین آمونیاک بر روی مولکول هتروفولرن از نوع شیمیایی است. جذب مولکولهای آمونیاک سوم الی ششم در ردیف جذبهای فیزیکی قرار دارند. فاصله بین تراز پر و تراز خالی الکترونها(homo - lumo gap) نیز با افزودن آمونیاک کاهش می یابد. محاسبات nqr ،nmr تاکید میکند که تغییرات تانسورهای پوشیدگی شیمیایی ایزوتروپی وآنیزوتروپی و فرکانس های رزونانس چهار قطبی هسته ای پس از جذب در موضع اتصال آمونیاک شدیدتر است.

چکیده: در این تحقیق به مطالعه تئوری اثر میدان الکتریکی خارجی بر روی سوئیچ شدن 1و2-بیس(5-متیل-[2و?2-بی تیوفن]4-ایل)سیکلوپنت-1-ان با استفاده از نرم افزار gaussian03 ، با روش b3lyp و با مجموعه پایه 6-31g* پرداخته شده است. ارقام عددی شدت میدان الکتریکی خارجی اعمال شده بر روی مولکول در دو حالت باز و بسته عبارتند از: (a.u.) 0 , 4- 10×10 , 4- 10×20 , 4- 10×30 , 4- 10×40 , 4- 10×50 با توجه به بررسی های انجام شده می توان نتیجه گیری نمود در هر دو ایزومر مورد مطالعه با افزایش میدان های الکتریکی خارجی گستردگی فضای الکترونی نیز افزایش می یابد و با بسته شدن مولکول میزان ese کاهش خواهد یافت. با افزایش میدان های الکتریکی خارجی، ممان دوقطبی کل نیز افزایش می یابد . با توجه به گستردگی در هر سه راستا x و y و z ، xµ بعنوان مولفه اصلی ممان دوقطبی در مولکولهای تحت تأثیر میدان های الکتریکی خارجی محسوب شده و میزان حساسیت آن به میدان الکتریکی خارجی در فرم باز بیشتر می باشد. با افزایش میدان الکتریکی خارجی سطح homo ناپایدارتر و سطح lumo پایدارتر می شود، لذا میزان شکاف انرژی و فرکانس لازم جهت انتقال الکترون با افزایش میدان کاهش می یابد. فرایند تبدیل فرم باز به بسته با افزایش ممان دوقطبی، کاهش شکاف انرژی، افزایش قطبش پذیری و در نهایت افزایش هدایت الکتریکی همراه است. از طرف دیگر در هر دو فرم باز و بسته، با افزایش میدان الکتریکی خارجی شاهد افزایش ممان دوقطبی، کاهش شکاف انرژی، افزایش قطبش پذیری و در نتیجه افزایش هدایت الکتریکی خواهیم بود. فرایند مورد مطالعه ذاتاً غیر خود به خودی است اما با افزایش میدان های الکتریکی خارجی تمایل به بسته شدن مولکول افزایش می یابد. با بسته شدن مولکول میزان انرژی آزاد گیبس و آنتالپی کاهش یافته و میزان بی نظمی نیز کمتر می گردد، لذا ثابت تعادل افزایش خواهد یافت. همچنین نتایج تئوری تأیید کننده این واقعیت است که تبدیل فرم باز به بسته توسط نور uvو فرایند برگشتی آن توسط نور vis قابل انجام است. در عین حال با افزایش میدان فرکانس لازم برای تبدیل فرم باز به بسته کاهش یافته بطوریکه در میدان های بالا، فرایند تبدیل فرم باز به بسته توسط فرکانس های محدوده vis قابل انجام است. کلمات کلیدی: dft، hlg، ese، ممان دو قطبی

نانو میله های بیسموت فریت از طریق فرایند سل-ژل با استفاده از نیترات بیسموت و نیترات آهن به عنوان مواد اولیه سنتز شدند. فرایند تهیه ی به سه مرحله تقسیم می شود: 1- تبخیر مواد آلی و تجزیه مواد آلی حاوی نیتروژن دردمای 200 درجه سانتیگراد 2- فروپاشی شبکه ژلاتینی در گستره دمایی 300-200 درجه سانتیگراد 3- شکل گیری نانو میله های با استفاده از واکنش حالت جامد بین و . برای بررسی مورفولوژی (ریخت شناسی) و اندازه نانو ذرات بدست آمده از تکنیکهای دستگاهی پراش اشعه ی ایکس و میکروسکوپ الکترونی روبشی میکروسکوپ الکترونی عبوری و حالت جامد استفاده شد. بررسی جذب نوری نانوذرات های تهیه شده پیش از توصیف مشخصات فعالیت فتوکاتالیستی حائز اهمیت می باشد، چرا که حاشیه یا کرانه جذب به نوار انرژی کاتالیزور مربوط می شود. برای بررسی جذب نوری نانوذرات به دست آمده از تکنیک استفاده شد. فعالیت فتوکاتالیستی نانو ذرات بوسیله متیلن بلو به عنوان یک مدل آلودگی آلی و تحت تابش نورلامپ جیوه فشار بالا به عنوان منبع نور ماورای بنفش انجام شد. کلید واژه: ، نانو میله ها ، فرایند سل-ژل ، فعالیت فتوکاتالیستی

دراین تحقیق اثرسایز حلقه ی نانوتیوبهای زیگزاگ بورنیترید 0-3 تا 0-10 برروی جذب nh3 و no2 مورد بررسی قرار می گیرد.، که اتصال nh3 و no2 فقط ازناحیه اتم n با کمترین دافعه فضایی ودرپایدارترین کنفورمرها مورد مطالعه قر ارگرفته است . برای این منظور، قبل ازبهینه سازی ساختارهای نانوتیوب جذب شده با 3nh ، این مولکول در فاصله ? 1.65 از اتم بور قرار داده شد ، سپس مولکول nh3 درلایه پنجم نا نوتیوب های بورنیترید برروی یکی ازاتمهای های بورقرارگرفت . بهینه سازی ساختارها قبل و بعد از جذب با کمک نرم افزار گوسین 3 و با استفاده از روش تئوری تابع چگال (dft) و در سطح محاسباتی b3lyp/6-31g* انجام پذیرفت . محاسبات nbo ، بر روی ساختارهای بهینه شده مولکولها بعد از جذب nh3 ، با روش b3lyp وسری پایه g**31-6 ، با نرم افزار گوسین 3 صورت گرفت . بعد از بهینه سازی ساختارها ، تغییرات طول پیوندها قبل و بعد از جذب درموضع جذب ، انرژی جذب ، انرژی های هومو، لومو، گپ انرژی ، میزان بارانتقال یافته وفاصله جذب در هر یک از نانوتیوب های زیگزاگ بورنیترید مورد بررسی قرار گرفت . مولکول نانوتیوبهای بورنیترید 0-3 تا 0-10 با استفاده از نرم افزار chem bio office ترسیم شده است .

بررسی های انجام شده نشان می دهد که فوتوکاتالیست های نیمه رسانای ناهمگن برای تجزیه نوری ترکیبات آلاینده مناسب هستند. بسیاری از اکسیدهای فلزی نیمه رسانا نظیر tio2، zno، bi2o3، sno2 و غیره به عنوان فوتوکاتالسیت در واکنش های شکست آب، سنتز ترکیبات آلی و حذف آلودگی پساب ها می توانند به کار گرفته شوند. در این پروژه با استفاده از پیش ماده های zn(no3)2 و fe(no3)3 نیمه رسانای znfe2o4 سنتز شده است. برای بررسی مورفولوژی، تعیین اندازه و شکل نانوکامپوزیت های بدست آمده از تکنیک های دستگاهی پراش اشعه ایکس (xrd)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) استفاده شده است. فعالیت فوتوکاتالیستی نانوکامپوزیت znfe2o4 به وسیله ی متیلن بلو به عنوان یک مدل آلودگی آلی و تحت تابش نور لامپ جیوه فشار بالا به عنوان منبع نور ماورای بنفش انجام شد. نانوکامپوزیت znfe2o4 تحت تابش نور ماورای بنفش، ثابت سرعت 0628/0 بر دقیقه را نشان داد.

در این پروژه جذب مولکولهای h2 وo2 بر روی نانو خوشه های دوفلزی غیر مسطح au2pd3و au3pd2 بطور نظری مطالعه و بررسی شد. نتایج نشان داد که جذب این مولکولها در بعضی از ساختارها بسیار قوی (kcal/mol 44/744 ) بوده بطوری که پیوند کوالانسی مولکولهای h2 و o2 شکسته شده و بصورت اتمی جذب شده اند. در سایر خوشه ها جذب ضعیف بوده (kcal/mol 02/0 ) که در دمای معمولی عملا جذب صورت نمی گیرد. نتایج تحلیل nbo نشان داده است که مولکولهایh2 و o2 بطور عمده به عنوان گیرنده الکترون بوده و نانوخوشه فلزی به عنوان دهنده الکترون عمل کرده است. توزیع فضایی اوربیتالهای homo وlumo نشان داد که در homo اتمهای au سهم کمتری و درlumo اتمهای au سهم بیشتری نسبت به اتمهای پالادیوم، اکسیژن و هیدروژن دارند.

این پروژه جذب مولکول های h2 و o2 بر روی نانو خوشه های دوفلزی غیر مسطح pt2au3 و pt3au2 بطور نظری مطالعه و بررسی شد. نتایج نشان داد که جذب این مولکول ها در بعضی از ساختارها بسیار قوی بوده ( kcal/mol78/208- ) بطوری که پیوند کوالانسی مولکول های h2 و o2 شکسته شده و بصورت اتمی جذب شده اند. در سایر خوشه ها جذب ضعیف بوده (kcal/mol80/0- ) که در دمای معمولی عملا جذب صورت نمی گیرد. نتایج تحلیل nbo نشان داده است که مولکول های h2 و o2 بطور عمده به عنوان گیرنده الکترون بوده و نانوخوشه فلزی به عنوان دهنده الکترون عمل کرده است. توزیع فضایی اوربیتال های homo و lumo نشان داد که اتم های pt سهم بیشتری نسبت به اتم های au دارند.

نانو کامپوزیت های فوتوکالیستی sno2/tio2 با درصد متفاوت sno2 با استفاده از روش حلال گرمای با موفقیت سنتز شده اند . از روش های پراش اشعه ایکس (xrd) , میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem ) , آنالیز عنصری (eds ) و میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem ) برای آنالیز و شناسایی ساختارهای نانو کامپوزیت ها استفاده شد . با استفاده از رابطه ی دبای-شرر اندازه نانو ذرات بین 15 تا 50 نانو متر اندازگیری شد که با مشاهدات میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) مطابقت خوبی دارد . فعالیت فوتوکاتالیستی نانو کامپوزیت sno2/tio2 با استفاده از متیلن بلو بعنوان یک الگوی آلاینده گی مورد ارزیابی قرار گرفت . نتایج نشان داد که نانو کامپوزیت های فوتوکاتالیستی sno2/tio2 با درصد وزنی 66 % sno2 بیشترین فعالیت فوتوکاتالیستی را دارد .

پلیمر طبیعی کیتوسان به ویژه به حالت نانو ساختار در سالهای اخیر در حوزه داروسازی و زیست پزشکی به سبب ویژگی هایی مانند زیست سازگاری، زیست تجزیه پذیری و عدم ایجاد عوامل سمی توجه زیادی به خود جلب کرده است. برای تولید نانوذرات کیتوسان روش های مختلفی از جمله ژل شدن یونی(لخته سازی) وجود دارد. دراین پژوهش کیتوسان با وزن مولکولی متوسط و کم و همچنین کیتوسان استخراج شده از شفیره کرم ابریشم برای تولید نانوذرات کیتوسان استفاده شد. برای بررسی مشخصه های کیتوسان مورد استفاده اعم از شناسایی گروه های عاملی و آنالیز حرارتی به ترتیب از طیف سنج مادون قرمز(ftir) و گرماسنج پویشی تفاضلی(dsc) استفاده شد. وزن مولکولی کیتوسان استفاده شده با استفاده از روش ویسکومتری تعیین گردید. پارامتر های مطالعه شده در این روش برای تعیین مشخصه اندازه ذرات نانو ذرات کیتوسان شامل غلظت، ph محلول کیتوسان، نسبت وزنی کیتوسان به تری پلی فسفات، تاثیر تولید نانو ذرات در دمای مختلف، تاثیر زمان، تاثیر فرکانس های مختلف عملیات اولتراسونیک و کدورت سنجی نانوذرات کیتوسان بوده است. توزیع اندازه ذرات و پایداری آنها با استفاده از دستگاه تفرق نور دینامیک (dls) و مورفولوژی نانو ذرات نیز با استفاده از میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) بررسی شد. نتایج بدست آمده از این بررسی نشان می دهد تولید نانوذرات کیتوسان در محدوده خاصی از غلظت کیتوسان و تری پلی فسفات امکان پذیر است و با استفاده از روش کدورت سنجی نشان داده شد که در محدوده غلظت mg/ml 2-1 از کیتوسان و mg/ml1 از تری پلی فسفات، نانوذرات کیتوسان تولیدی پایداری بیشتری نسبت به سایر غلظت ها دارند. کیتوسان با غلظت mg/ml5/1 و نسبت وزنی 8/2 به تری پلی فسفات دارای اندازه ذرات کوچکتری نسبت به سایر غلظت ها و نسبت های وزنی می باشد. ph مناسب برای تولید نانوذرات کیتوسان در محدوده 5-4 تعیین شد. اختلاط مافوق صوت کیتوسان قبل از تولید نانوذرات و افزایش دما تا محدوده oc70-60 پارامتر های مهمی برای تولید نانوذرات با اندازه کمتر از nm100 وکاهش پلی دیسپرسیته می باشند. نتایج نشان داد که با افزایش وزن مولکولی کیتوسان مورد استفاده اندازه نانوذرات افزایش می یابد. همچنین نانوذرات کیتوسان بیشتر از 6 ماه پایداری خود را حفظ می کنند.

در این پژوهش اثر استخلاف اتم فلوئور در موقعیت های مختلف بر قدرت پیوند هیدرژنی درون مولکولی 9-هیدروکسی فنالن-1-اون (hpo) به طور نظری مورد بررسی قرار می گیرد. کلیه محاسبات با روش تابعی چگال در سطح b3lyp وتوابع پایه 6-311++g** انجام شده است. محاسبه تونل زنی صرفا برای مولکول های متقارن با استخلاف اتم های فلوئور در موقعیت های 2و8 - 3و7 - 4و6 - 5 انجام گرفت، طبق این محاسبات اثر استخلاف بر روی قدرت پیوند هیدرژنی در موقعیت های مختلف یکسان نیست. استخلاف در سمت گروه هیدروکسی قدرت پیوند هیدرژنی را افزایش و استخلاف در سمت گروه کربونیل پیوند هیدرژنی را ضعیف می سازد.

در این تحقیق کمپلکس های فلزی li , naبا c59b به منظور جذب هیدروژن مورد مطالعه قرار گرفته است . در ابتدا ساختارها با کمک نرم افزار گوسین 03و با روش mpw1pw/6-31g* بهینه سازی شد ، ودر گام بعد انرژی کل وانرژی جذب مولکول هتروفولرن c59b با فلزات لیتیم و سدیم در چهار موقعیت مختلف مورد بررسی قرار گرفت. که نتایج انرژی جذب این فلزات با هتروفولرن، بالای 10 kcal/mol است بنا براین جذب شیمیایی رخ داده شده است . سپس جذب اولین هیدروژن در کمپلکس های فلزی هتروفولرن مورد بررسی قرار گرفته شد و پس از بهینه سازی ساختار مولکول ها به منظور تصحیح bsse ، روش cp مورد استفاده قرار گرفته شد و نتایج انرژی جذب اولین هیدروژن در کمپلکس های فلزی هتروفولرن نشان می دهد که انرژی جذب بصورت گرما زا بوده ولی انرژی جذب بسیار اندک است. و در نهایت انرژی جذب دومین هیدروژن بر روی کمپلکس های فلزی c59b-li(h2)و c59b-na(h2) مورد بررسی قرار گرفته شد در اینجا نیز پس از بهینه سازی مولکول انرژی جذب دومین هیدروژن و انرژی کل الکترونی تصحیح شده cp آن مورد بررسی قرار گرفت و نتایج نشان داد که انرژی جذب دومین هیدروژن بصورت گرماگیر وغیر خودبخودی است .

در نانوتیوب زیگزاگ (10.0) هیبرید شده پنج اتم بور با موقعیتهای مختلف وجود داردکه از لحاظ انرژی امادگی بالا جهت برهمکنش با اتم تیتروژن گاز دی اکسید نیتروژن دارد طی برهمکنش این گاز بانانوتیوب هیبریدی، مشخصات ساختاری و الکترونی نانوتیوب، دچار تغییرات خواهد شد. در این تحقیق میزان این تغییرات و اتم بور مولکول نانوتیوب موضع جذب بر روی این تغییرات بررسی میشود . کلمات کلیدی : اتم ، نانوتیوب ، مولکول ، هیبرید

در این تحقیق، هدف اصلی مطالعه جذب هیدروژن بر روی فلزات واسطه ردیف اول تناوبی کمپلکس شده با بنزن است. در این تحقیق بهینه سازی ساختارها و محاسبات اوربیتال های پیوندی طبیعی (nbo ) با استفاده از نرم افزار محاسباتی گوسین 3 و روش dft–mpw1pw91/6-31 g* انجام پذیرفت.

در این پژوهش علاوه بر پارامترهایی که در بحث تعیین مناطق مستعد احداث سد زیرزمینی رایج است، جریان زیرسطحی حوزه آبخیز که یکی از مهم ترین پارامترها در بحث احداث سد زیرزمینی می باشد با استفاده از مدل هیدرولوژیکی swat محاسبه گردید. جهت اولویت بندی عوامل برای مکان یابی سدزیرزمینی در حوزه درونگر درگز از روش تصمیم گیری فرآیند تحلیل شبکه ای (anp)، استفاده گردید. در مرحله اول با استفاده از معیارهای حذفی به تشخیص و انتخاب محدوده های دارای پتانسیل احداث سد زیرزمینی پرداخته شد که در نهایت 16 محدوده پتانسیل دار مشخص گردید. در مرحله دوم پارامترهای لازم جهت اولویت بندی شناسایی گردید. در مرحله بعد با اجرای مدل swat رواناب و جریان زیرسطحی منطقه شبیه سازی گردید. این مرحله با استفاده از مدل مفهومی- نیمه توزیعی swat و الگوریتم sufi2 انجام شد. به منظور انجام موفق مرحله واسنجی در مدل swat، قبل از آن یک مرحله آنالیز حساسیت پارامترها انجام شد که 20پارامتر بر اساس درجه حساسیت تنظیم شدند. برای واسنجی مدل از داده های دوره زمانی 2005-1996 و برای اعتبارسنجی آن دوره زمانی 2010-2006 میلادی مورد استفاده قرار گرفت. جهت تجزیه و تحلیل نتایج از شاخصهای آماری r2، br2 و ضریب نش ساتکلیف (ns) استفاده گردید. پس از واسنجی مدل با استفاده از الگوریتم sufi2 ضرایب r2، br2و ns به ترتیب 77/.، 75/0 و 68/. و برای مرحله اعتبارسنجی آن 71/.، 67/0 و 61/. برآورد شدند. بعد از محاسبه جریان زیرسطحی و حجم رواناب و بدست آمدن سایر پارامترهای مورد نیاز که شامل چهار معیار اصلی هیدرولوژی، مخزن، محور و مسائل قتصادی اجتماعی و زیرمعیارهای فرعی آنها می باشد، اولویت بندی 16 محدوده بدسست آمده با استفاده از مدل تصمیم گیری فرایند تحلیل شبکه ای (anp) انجام گردید. نتایج نشان داد که بهترین محورها برای احداث سد زیرزمینی، در بستر آبرفتی رودخانه های با جریان زیرسطحی بالا، حجم مخزن زیاد، همچنین حجم رواناب بالا و شیب پایین و نفوذپذیری بالا بوده است.

چکیده : این تحقیق به مطالعه تئوری واکنشهای توتومری (انتقال پروتون) مولکولهای اتیل 1-بنزوئیل-3-اکسو-2و3-دی هیدرو-1h پیرازول-5-کربوکسیلات و اتیل 6-هیدروکسی-3-فنیل پیریدازین-4-کربوکسیلات در حالت منومر ودر دو فاز گاز وحلال (دی کلرومتان) به وسیله محاسبات مکانیک کوانتومی به روش dft با استفاده از سری پایه ++g**311-6 می پردازد. دو مولکول فوق حاصل از دو مکانیسم پیشنهادی برای واکنش بنز هیدرازید با dmad در مجاورت ph3p است که در شرایط آزمایشگاهی انجام شده و تنها یک محصول به طور عمده جداسازی شده است.

هتروسیکلها، ترکیبات حلقوی هستند که در آنها، یک یا چند کربن حلقه با اتم غیر کربن مانند نیتروژن، اکسیژن، گوگرد یا اتمهای فلزی و غیره جایگزین شده است. ترکیبات هتروسیکل محدوده استفاده وسیعی دارند و در میان انواع ترکیبات داروئی مانند آنتی بیوتیک ها، دامپزشکی و شیمی گیاهی مانند انواع آلکالوئیدهای موجود در گیاهان یافت می شوند. آنها به عنوان عوامل شفاف کننده نوری، ضد اکسایش، ضد خوردگی، افزودنی ها و بسیاری از عوامل دیگر به کار می روند. دست? مهمی از این ترکیبات، تری آزین ها می باشند که کاربردهای عمده ای را در تهیه و سنتز انواع علف کش ها و قارچ کش های گیاهی دارند. ترکیبات هتروسیکلی اکثراً به عنوان لیگاند مورد استفاده قرار می گیرند و یکی از خاصیت های مهم آنها وجود حالت های توتومری در آنها می باشد که باعث ایجاد مشتقات و لیگاندهای مفید و گوناگون می شود. به دلیل اهمیت توتومری در این ترکیبات، در اینجا ما به بررسی پایداری توتومرهای مختلف ترکیب هتروسیکلی 3-تیو اکسو-3و4-دی هیدرو-1و2و4-تری آزین-5(h2)-اُن (از مشتقات خانواد? تری آزین ها) می پردازیم و پایداری توتومرهای مختلف آنها را با استفاده از روش محاسباتی ++g**311-6/b3lyp در فاز گازی و فاز محلول بررسی می کنیم و مقادیر انرژی فعال سازی مورد نیاز برای فرآیند توتومری شدن این ترکیبات را محاسبه و اثرات حلال را بر روی آنها مورد بررسی قرار می دهیم.

در این تحقیق در مولکول c60، 6 اتم کربن به وسیله اتم های بور و 6 اتم دیگر کربن، به وسیله اتم های نیتروژن جایگزین شده اند ساختارهای مولکول هتروفولرن اولیه و مولکول هتروفولرن پس از جذب آمونیاک به منظور بررسی تاثیر جذب nh3 بر روی اتم های بور مورد مطالعه قرار گرفت به طوریکه در هر مرحله یک nh3 به مولکول اضافه شد تا اینکه بر روی هر 6 موقعیت بور توسط مولکول های آمونیاک، جذب صورت گرفت. در ابتدا ساختارها را با کمک نرم افزار گوسین o3 و با روش b3lyp/6-31g بهینه سازی نموده سپس در مرحله بعد، انرژی های جذب، تغییر ممان دوقطبی، hlg، تانسورهای پوشیدگی شیمیایی هسته ها csi,csa با روش b3lyp/6-311g و فرکانس nqr هسته ها با روش b3lyp/6-311++g در طی فرآیند جذب آمونیاک بر روی هتروفولرن مورد بررسی قرار گرفت. نتایج بدست آمده نشان می دهد که جذب اولین و دومین آمونیاک بر روی مولکول هتروفولرن از نوع شیمیایی است. جذب مولکولهای آمونیاک سوم الی ششم در ردیف جذبهای فیزیکی قرار دارند. فاصله بین تراز پر و تراز خالی الکترونها homo-lumo gap نیز با افزودن آمونیاک کاهش می یابد. محاسبات nqr,nmr تاکید میکند که تغییرات تانسورهای پوشیدگی شیمیایی ایزوتروپی و آنتروتروپی و فرکانس های رزونانس چهارقطبی هسته ای پس از جذب در موضع اتصال آمونیاک شدیدتر است.

در این پروژه جذب مولکول های o2، no و co بر روی نانوخوشه های دو فلزی cu5sc و cu6sc+ با استفاده از تابع هیبریدی b3pw91 و سری پایه lanl2dz برای اتمهای cu و sc و 6-311++g** برای اتم های c ، o و n به طور نظری مورد مطالعه و بررسی قرار گرفت. نتایج حاصل نشان داد که اکثر جذب های رخ داده به صورت جذب شیمیایی بوده و همچنین به جز در چند مورد محدود تفکیک پیوند و جذب به صورت اتمی مشاهده نشد. نتایج حاصل از بررسی تغییرات طول پیوند در مولکول های جذب شده و تغییرات بار مولیکن نشان داد که مولکول های no ، co و o2 به طور عمده به عنوان گیرنده الکترون و نانوخوشه به عنوان دهنده الکترون عمل نموده است. تحلیل و بررسی نتایج nbo نشان داد که توزیع فضایی homo و lumo روی اتم sc و اتم های انتهایی cu سهم بیشتری دارد.

در این تحقیق اثر اسیدهای لوئیس bf3، bcl3، bbr3 بر روی سینتیک و جهت¬گزینی واکنش حلقه-زایی 1،3-دو¬قطبی بین آزیدو بنزن و آکرولئین بصورت تئوری در سطح محاسباتی b3lyp/6-31g*مطالعه شده است. نتایج نشان می¬دهد در حالیکه واکنش کاتالیز نشده مورد مطالعه بصورت یک واکنش غیر قطبی، غیر جهت¬گزین و دارای درجه ناهمزمانی پائین انجام می¬شود، واکنش کاتالیز شده با اسیدهای لوئیس بصورت یک واکنش قطبی، جهت¬گزین و دارای درجه ناهمزمانی بالا انجام می¬شود. علاوه بر این، سد پتانسیل واکنش در حضور اسیدهای لوئیس بصورت قابل توجهی کاهش می¬یابد و فعالیت کاتالیستی این کاتالیزورها در جهت افزایش خاصیت الکترون¬دوستی آکرولئین و در نتیجه کاهش سد پتانسیل واکنش با افزایش اندازه اتم هالوژن افزایش می¬یابد:bbr3 > bcl3 >bf3 . جهت¬گزینی در این واکنش¬های کاتالیز شده بجای اثرات الکترونی تحت کنترل اثرات دافعه فضایی بین کاتالیزور و استخلاف فنیل روی آزید قراردارد. علاوه بر این، اثر حلال بر روی سینتیک و جهت گزینی واکنش حلقه¬زایی 1،3-دو قطبی مورد مطالعه در غیاب و در حضور کاتالیزورهای اسید لوئیس بررسی شده است.

در این تحقیق خصلت آروماتیسیته در حلقه های فوران ، تیوفن و سلنوفن و حلقه های جوش خورده دوتایی حاصل از این ترکیبات به صورت سر به سر و سر به ته با استفاده از شاخص های انرژی ، nics و اندیس بیرد در فاز گاز ، بر طبق نظریه dft ، با نرم افزار گوسین 9 در سطح محاسباتی b3lyp/6-311++g** مطالعه شده است . نتایج نشان می دهد که : - آروماتیسیته حلقه های تکی عبارتند از : سلنوفن < فوران < تیوفن - آروماتیسیته هر یک از حلقه ها در طی فرایند جوش خوردن کاهش می یابد . - آروماتیسیته حلقه های جوش خورده سر به ته نسبت به سر به سر افزایش می یابد . بررسی داده ها نشان داد شاخص nics و اندیس بیرد در توافق کامل با شاخص انرژی نبوده ولی به دلیل ناچیز بودن اختلافات ، می توان صرفنظر نمود .

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

هدف پژوهش: نشان دادن نقش شاعران در معرّفی اشخاص و روشن گری حوادث عصر غزنوی. روش تحقیق: تطبیق و مقایسه ی شخصیّت ها و حوادث مشترک تاریخ بیهقی با دیوان های (فرّخی، عنصری و منوچهری). در فصل اوّل این رساله به تحلیل صفات بیست و سه تن از شخصیّت های مشترک تاریخ بیهقی با ممدوحان شاعران پرداخته شده است. حوادث نظامی و مسائل تاریخی عصر محمود و مسعود غزنوی در فصل دوّم، سیاست دربار غزنوی و کشمکش های سیاسی آنان در فصل سوم، اشرافیّت و فرهنگ دربار سلاطین غزنوی و انعکاس آن در شعر و نثر در فصل چهارم و در پایان بازتاب مسائل اجتماعی در این آثار نشان داده شده است .نویافته های این تحقیق آن است که به دلیل پیوند زندگی شاعران با سلاطین و درباریان، آنان در لابه لای اشعار خود به ویژگی های ممدوحان و اطّلاعات دقیق تاریخی اشاره کرده اند که در تاریخ بیهقی و دیگر کتاب های تاریخی ذکر نشده است. این اطّلاعات برای شناخت ویژگی های شخصیّت ها و حوادث تاریخ بیهقی جنبه ی تکمیلی دارد و به محقّق تاریخ بیهقی و تاریخ عصر غزنوی کمک فراوانی می نماید.